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文档简介

含氮化合物---

洗面奶中的聚季胺盐知识目标理解胺的分子结构掌握胺的命名方法及主要化学性质技能目标能够用化学方法鉴别不同类型的胺根据烃基类型

RNH2

脂肪胺

ArNH2

芳香胺根据分子中氨基的数目一元胺二元胺三元胺在它所含的烃基的名称后面加上“胺”字来命名;有相同的烃基时在前面用数字二、三表明烃基的数目;若有不同的烃基时,则按由小到大的顺序排在前面,“基”字一般可省。习惯命名法二.胺的命名对于芳香族仲胺或叔胺,则在取代基前面冠以“N”字,以表示这个基团是连在氮上,而不是连在芳香环上。复杂的胺则以系统命名法命名,即把氨基作取代基,烃作为母体。2-甲基-4-氨基己烷

季铵盐:以铵为母体,N上的烃基按取代基顺序规则先大后小。(与氢氧化铵或铵盐的命名相似)氢氧化四甲铵氯化三甲基乙基铵三.胺的立体化学1.氮的杂化态N:1s2,2s22p3脂肪胺:4个sp3杂化轨道、三个轨道和三个其他原子(如氢或碳原子)形成三个键,一对孤对电子占有另外一个轨道,呈棱锥形结构。

苯胺:H—N—H平面与苯环平面夹角38°,但仍可p-π共轭。氮上有一对孤对电子,具有亲核性和碱性。2.氮的杂化态3.手性氮当氮上连接三个不同基团时,为手性氮(胺看作近似的四面体结构,未共用电子对看作氮原子上连接的第四个“取代基”)

两个对映体间的能垒差很低,室温下迅速转化,目前尚未能分离。四、胺的化学性质1.碱性和成盐强酸弱碱盐用途:提纯胺

含杂质的胺溶于干燥的Et2O中,通过干燥的HCl,生成胺的盐酸盐沉淀,分离后用碱将其析出。胺与氨相似,分子中氮原子上的未共用电子对能接受质子,因此胺呈碱性。胺可以和大多数酸反应生成盐。胺的水溶液呈碱性:2.烃基化卤代烃可以与氨作用生成伯胺,伯胺作为亲核试剂又可以继续与卤代烃发生亲核取代反应,结果得到仲胺、叔胺,直至生成季铵盐。3.酰基化脂肪族伯胺或仲胺作为亲核试剂,可以与酰卤、酸酐及酯等发生酰基化反应,生成N-取代酰胺或N,N-二取代酰胺。芳胺只能被酰卤、酸酐所酰化,不能和酯类反应。

在有机合成中常利用酰基化反应来保护氨基。例如:要对苯胺进行硝化时,为防止苯胺的氧化,可先对苯胺进行酰基化,把氨基“保护”起来再硝化,待苯环上导入硝基后,再水解除去酰基,可得到对硝基苯胺。4.胺与亚硝酸的反应伯胺与亚硝酸反应++++(混合物)脂肪伯胺+++0~5℃重氮盐芳香伯胺脂肪族伯胺与亚硝酸反应的产物常是醇、烯烃等的混合物无制备意义。重氮化反应仲胺与亚硝酸反应

N-亚硝基胺环状亚硝基胺N-亚硝基酰胺+N-甲基-N-亚硝基苯胺(黄色油状物)芳香仲胺+N-亚硝基二甲胺(黄色油状物)脂肪仲胺叔胺与亚硝酸反应NaOH桔黄色(翠绿色)N,N-二甲基对亚硝基苯胺芳香叔胺+脂肪叔胺亚硝酸盐生成盐,无明显变化,可用于与伯、仲胺的区别。作用鉴别伯、仲、叔胺(现象)脂肪胺

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