药用植物延胡索的鉴别、化学成分和质量控制研究

药用植物延胡索的鉴别、化学成分和质量控制研究

延胡索又名元胡，最早被记载在《神农本草经》中。作为一个温和的产品，它尝起来又重又苦，又热又软。归肝、脾经。具有活血,利气,止痛等功效,用于治疗胸胁、脘腹疼痛,经闭痛经,产后瘀阻,跌扑肿痛等症。现代研究发现,延胡索对心血管系统、神经系统等药理作用明显,临床应用较为广泛,日用量较大。而市场上该品种比较混乱,质量参差不齐,笔者对延胡索的鉴别、炮制、化学成分和质量控制研究等方面进行了综述,为临床和药物制剂的应用提供参考。1延胡索和一般混淆品种1.1ang/abg干燥茎为罂粟科植物延胡索(CorydalisyanhusuoW.T.Wang)的干燥块茎。夏初茎叶枯萎时采挖,除去须根,洗净,在沸水中煮至恰无白心时,取出,晒干。现在《中国药典》规定延胡索仅为上述一个品种入药,我国主产区为浙江、江苏、湖北,以栽培品为主。1.2一般伪造和混淆[2]1.2.1干燥块的制备罂粟科植物东北延胡索(CorydalisambiguaCham.etSchlecht.var.amurensisMaxim.)的干燥块茎。产于东北等地。1.2.2齿瓣延长罂粟科植物齿瓣延胡索(CorydalisturtschaninoviiBess.)的干燥块茎。产于东北、河北北部。1.2.3干燥块的制备罂粟科植物全叶延胡索(CorydalisrepensMandl.etMuhldorf.)的干燥块茎。产于东北、河北、河南、山东等地。1.2.4ydalusdecumbens杂作ames杂流程夏天无为罂粟科植物伏生紫堇(Corydalisdecumbens(Thunb.)Pers.)的干燥块茎,主产于江西省,江苏亦有栽培。1.2.5植物叶片染色如半夏属植物半夏、天南星科植物水半夏、薯蓣科植物薯蓣和黄独的叶腋芽珠(薯蓣零余子、黄独零余子)以及板栗种仁或其他科属植物根茎染色来冒充延胡索作为药用。但在性状或显微鉴别上较易与正品延胡索区分。2延胡索自身制备工艺延胡索的古代炮制方法主要散见于宋、明、清代的各医方书中,净制主要有擦去皮和修事,切制操作主要有咀片、用时研细和切等,炮炙方法以炒法为主,宋代有炒制、醋炒制(《博记》)、米炒制(《总录》)、熬制(《证类本草》)、醋煮制(《济生方》)、盐炒制(《朱氏》)等法。明、清以后,除沿用宋代的炮制方法之外,增加有煨炒制(《普济方》)、醋纸包煨制(《医学》)、醋润蒸制(《乘雅》)、酒煮制(《入门》)。并有“生用破血,炒用调血,酒炒行血”(《说约》);“用醋炒止产后血晕,暴血上冲,胸膈胃气痛,小腹肝气痛……生用破血,炒用调血,凡血凝滞者,悉可治之”(《辨义》)的记载。现在的主要炮制方法主要有醋炒、醋蒸、醋煮、酒炒。2010年版《中国药典》一部中收载的炮制方法,主要就是净制、酒制和醋炙。延胡索炮制方法研究多集中于醋炙工艺的改良和新辅料的应用。马家骅等研究得出了醋制延胡索最佳工艺;王萍等对延胡索的醋炙工艺采用正交实验法,以延胡索乙素、去氢紫董碱的含量为考察指标,对破碎度、辅料用量、拌润时间、炒制温度(或加水量)等影响因素进行研究,提出了规范的延胡索炮制工艺。程立平等应醋制延胡索,采用小鼠镇痛实验以及急性毒性实验,来研究不同浓度、不同产地的醋对延胡索炮制影响。赖昌生针对醋制品易生霉蛀和酒制品止痛力略嫌不足的缺点把两者结合起来,在延胡索醋制基础上叠加酒制法进行加工,不仅解决了醋制延胡索不易存放易霉蛀等问题,而且取得了止痛力倍增且易保存的效果。另外,曹柳等将破壁技术运用到延胡索炮制中,研究发现,延胡索药材经过破壁处理以后,其生物碱的溶出率有所增加,破壁后的药材再炮制,更进一步增加了生物碱的溶出,而且采用了延胡索乙素、去氢紫堇碱双标来控制炮制质量,使得炮制工艺得到大幅度优化。在新辅料的应用方面,朱秀华等比较了醋酸和草酸制延胡索中生物碱的含量,实验表明,草酸制延胡索生物碱溶出率明显增加,但是草酸制延胡索是否能够代替醋炙延胡索应用于临床,有待于研究和探讨。3化学成分与药材成分的关系从20世纪20年代至今,大多数学者和研究人员的研究成果和方向集中于延胡索药材内所含生物碱类成分,分离出31种不同种类的生物碱,取得了一定的成果。另外,延胡索尚含有淀粉、YhPS-1、长链脂肪醇及粘液质等,汤雏清等对延胡索及其种植环境的无机元素进行了分析,证明延胡索含有的化学元素有Fe、Zn、Mn、Co、Sr、Cu,种植土壤、水质与药材中无机元素的含量比较,基本上呈现正相关,说明药材与种植有密切的关系。关于非生物碱类成分的药理作用、药学研究等报导很少。实践证明,延胡索主要活性成分是生物碱。但是,近几年来,基本未发现新生物碱,仅有异紫堇球碱为首次从延胡索中分得,延胡索总生物碱按氮原子状态分为叔胺碱和季胺碱,按其骨架类型分属原小檗碱类、原托品碱类、阿朴菲类、异喹啉苄咪唑琳类等七类,其中多数属原小檗碱类和阿朴菲类。4延胡索高效方法研究《药典》是药材质量标准最权威的体现,延胡索被历版《中国药典》收载,质量标准不断提高,明确规定了延胡索的基源、入药部位、性状、鉴别、含量测定等项目,在新版2010年版一部《中国药典》中,其中薄层鉴别和含量测定都以延胡索乙素为依据。文献报道对延胡索生物碱的测定所用方法有酸碱滴定法、电化学滴定法、分光光度法、薄层扫描法及液相色谱法,多集中在20世纪80~90年代,近年来文献报导较少。但是,对延胡索更深层次的研究有:詹汉英等建立延胡索药材的RP-HPLC指纹图谱,研究不同产地延胡索药材的质量差异,为延胡索药材质量标准制定提供参考;黄璐琦等在《中药材质量标准研究》中,对延胡索药材质量研究比较系统,建立了叔胺碱类成分、季胺碱类成分、原阿片碱类成分液相色谱含量测定方法及薄层鉴别方法,建立了叔胺型生物碱、季胺型生物碱的指文图谱,这样可更科学、全面的控制药材质量。另外,对延胡索其它鉴别方法研究还有,程存归等提出了用单次反射傅里叶变换红外光谱法直接鉴定延胡索及其伪品的新方法;成泽丰等运用傅里叶变换红外光谱法对不同品种的大叶、小叶延胡索及非正品延胡索进行了直接测定,并用FTIR聚类分析并结合差热分析法(DTA)对延胡索正品的不同品种及与非正品的亲缘关系进行了研究。5实验技术的应用和质量控制5.1正品延胡索仅一个品种入药,市场上其它很多“伪品”均含有与延胡索相同或相近成分,是否可替代延胡索入药尚缺少系统研究。但在鉴定和质量标准研究方面,运用性状、显微鉴别以及薄层色谱等手段,基本能