气相色谱仪最小检出限测量结果不确定度评定精

1概述1）测量办法。根据JJG700-1999《气相色谱仪》检定规程。2）环境条件。室内温度：（5～35）℃，湿度：（20～85）%RH。3）测量原则。气相色谱仪检定用原则物质GBW（E）130102。4）被测对象。气相色谱仪，本文选日本岛津公司生产的型号GC－14C为例。5）测量过程。气相色谱仪的检定以最小检出限（D）为重要测量指标，测量原理是试样在气相色谱柱中分离，检测器对信号响应，统计仪记下响应值为峰面积，检出限为在二倍噪声下的最小检出峰面积。用微量注射器量取1.0μL原则溶液注入气相色谱仪，持续进样六次，六次的峰面积的算术平均值除二倍噪声下的进样量，即为检出限。在此用FID检测器为例进行测量。6）评定成果的使用。符合上述条件的测量成果，普通可参考使用本不拟定度的评定办法。2数学模型D=2N·w式中：D———检出限（g/s）；N———基线噪声（uV）；w———正十六烷的进样量（g）；A———六次的峰面积的算术平均值（uV·s）。3输入量原则不拟定度分量的评定输入量的原则不拟定度的评定：3.1输入量A原则不拟定度u（A軍）的评定峰面积A的误差重要由人员操作的重复性、进样的重复性、色谱数据解决系统积分面积的重复性等因素引入，能够通过持续测量得到测量列，采用A类办法进行评定。选择适宜的色谱条件，待基线稳定后，采样30min基线，测得噪声N；再用微量注射器精确量取1.0μL100ng/uL正十六烷－异辛烷原则溶液，并将其注入气相色谱仪，持续进样10次，统计峰面积A，成果如表1所示。表１持续进样１０次峰面积值及噪声值由上表可得：A軍=110i=1ΣAi=16780（uV·s）SA=i=1Σ（Ai-A軍）2n1姨=224.1（uV·s）由于在实际测量中，以六次测量算术平均值为成果，因此该项的原则不拟定度为：u（A軍）=SA姨=91.5（uV·s）自由度v1＝10-1＝9检测限的值D=2N·w=2×3.5×100×10-9×1.0＝4.2×10-11（g/s）3.2输入量N原则不拟定度u（N）的评定输入量N的不拟定度重要来源于气相色谱仪统计仪或色谱工作站的分辨力，现在的分辨力是0.1uV，其区间半宽为0.05uV，按均匀分布计算，原则不拟定度为：u（N）=0.05姨=0.029（uV）预计其可靠性为90％，则自由度v2＝12（0.1）-2＝503.3输入量w原则不拟定度u（w）的评定输入量w的不拟定度u1重要来源于气相色谱仪检定用原则物质引入原则不拟定度，微量注射器引入的原则不拟定度u2。1）u1原则物质引入的原则不拟定度，原则物质是由国标物质研究中心所提供，其浓度不拟定度为3％。按正态分布，k=2进行计算，且认为充足可靠，属于B类不拟定度评定。u1=0.03×100×10-9×1.0=1.5×10-9（g）预计其可靠性为90％，则自由度v3.1＝1（0.1）-2＝502）u2微量注射器引入的原则不拟定度，因微量注射器引入的不拟定度为1％，按均匀分布预计，采用B类办法进行评定。u2＝0.01姨×100×10-9×1.0=5.8×10-10（g）预计其可靠性为80％，则自由度v3.2＝1（0.1）-2＝123）输入量w原则不拟定度u（w）的合成。由于u1、u2各自独立，因此：u（w）=12姨=姨=1.6×10-9（g）自由度v3按下式计算：v3=u4(wu13.1+u23.2=（1.6×10-9）4-94+-104=594合成相对原则不拟定度的评定1）数学模型：D=2N·w2）敏捷系数：c(N=2wAc(w=2NAc(A=2NwA23）敏捷系数的计算c(N=2w=2×100×10-9×1.0=1.2×10-11[g/（uV·s）]c(w=2NA=2×3.516780=4.2×10-4（s）c(A=2Nw=-2×3.5×100×10-9×1.02.5×10-15[g/（uV·s2）]4）各输入量的原则不拟定度列表：（下转第133页）气相色谱仪最小检出限测量成果不拟定度评定于前访（青海省计量检定测试所，青海西宁810001）[摘要]在气相色谱仪检定过程中，对其最小检出限测量成果不拟定度分析是其中必不可少的一项工作。本文根据JJF1059-1999《测量不确定度评定与表达》规范规定，分析影响气相色谱仪最小检出限测量成果不拟定度的几个因素，通过计算敏捷系数，针对具体数据进行了具体分析、计算，使得不拟定度评定的具体过程、办法得到深刻的理解。[核心词]气相色谱仪；最小检出限；敏捷系数的计算；不拟定度评定应用科技（上接第111页）5）相对合成原则不拟定度评定。a.合成原则不拟定度uc（D）=(N(N(w(w(A(A姨=姨=7.91×10-13（g/s）veff=-134-134+-134+-134=97取veff＝50。b.相对合成原则不拟定度urel（D）=uD×100%=7.91×10-13×100%=1.9%5相对扩展不拟定度的评定取p=95%，kp=t95（50）=2.01U95rel=kp·ucrel（D）=2.01×1.9%=3.8％6测量不拟定度的报告气相色谱仪检出限的相对扩展不拟定度为U95rel=3.8%；有效自由度为veff＝50。作者介绍：于前访，就职于青海省计量检定测试所，工程师、注册质量工程师。［参考文献］[1]JJG700-1999,气相色谱仪,检定规程,北京.中国计量出版社.1999.[2]JJF1059-1999,测量不拟定度评定与表达,北京.中国计量出版社.1999.5调查结论1）对照现行国家防雷规范《建筑物防雷设计规范》（GB50057-94）、《建筑物电子信息系统防雷技术规范》（GB50343-）等技术规范对雷击防护方法的有关规定，这次雷击事故经询问和现场勘察与细致分析，这次雷暴过程重要是受高空槽、切变线、地面冷空气共同影响，空气湿度大，不稳定能量强等天气因素所造成的。2）受雷击的猪舍和民房是由于遭受球形雷直接击中，又没有有效的接地装置把雷电流引入地下，地面电位分布不均匀，任意两点间的电位差很大，造成雷电在房屋顶部尖端放电形成很强的电流，致使猪舍顶棚被劈裂，震碎民房一楼铝合金窗的玻璃，一人受伤，两头猪当场死亡，尚有二十多头猪腿部灼伤。雷电直接击中猪舍和民房，最后沿着被击建筑物的线路散逸雷电流，由于雷电流是个冲击波，其峰值很大，使得建筑物附近的电场强度超出了土壤的冲击击穿强度而产生电弧式火花放电（火球），产生二次雷击。由于线路架空引入，且存在一定的乱拉乱搭现象，雷击电磁脉冲再次沿着供电线路、信号线路入侵各居民楼，而家用电器设备普遍存在绝缘强度相对低、过电压耐冲击能力差的弱点，从而把家用电器设备击坏，因此造成了大面积大量家电受损的事故。事故地发生的电器损毁事件，均为电源、信号未采用防LEMP（雷击电磁脉冲）方法或布线不合理所致。3）猪舍和民房都是沿新丰江而建，周边是高大的植物，江边土壤电阻率小，其导电性能好，比较容易遭受雷击。6防备方法及对策雷击虽属于自然灾害，但能够防止和避免。在当代防雷学中，如果能采用接闪、分流、屏蔽、接地和合理布线，就能做到安全防雷。如果将农村的每户做成法拉第笼式抱负避雷效果，既不现实也是不可能的，但能够采用一定的防雷方法将雷击灾害降到最低程度。1）在有条件的地方按照有关规定安装完善的防雷设施，尽量减少雷电造成的灾害，这是雷电灾害防御的工程方法，也是非常有效的方式。2）加强防雷知识宣传，增加全社会防雷减灾意识，使社会公众特别是农民理解掌握对的的防雷避险办法。［参考文献］