第二章 药品的鉴别试验

药物分析

第二章药物的鉴别试验

Identificationtest

第二章内容1鉴别试验的项目23鉴别试验的条件

鉴别方法CompanyLogo

鉴别试验的

定义一、概述

鉴别试验的对象CompanyLogo

根据药物的分子结构，采用化学、物理化学或生物学方法来判断其真伪。鉴别试验用方法仅用于证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而非对未知物的鉴别。鉴别试验方法应专属，每个品种一般2～3条。鉴别试验的内涵TestmeaningCompanyLogo

二、鉴别试验的项目A性状Ｂ

一般鉴别试验Ｃ

专属性鉴别试验CompanyLogo

(一)性状

（Description）定义:

反映药物特有的物理性质，如外观、溶解度和物理常数等。外观溶解度物理常数CompanyLogo

外观：指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。如二巯基丁二钠的描述为“本品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭”。溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。药品在不同溶剂中的溶解性能用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述。性状

（Description）CompanyLogo

物理常数：用于药品鉴别，反映其纯杂程度。药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。性状

（Description）CompanyLogo

（1）外观卡莫司汀

【性状】本品为无色或微黄或微黄绿色结晶或结晶性粉末；无臭。扑米酮

【性状】本品为白色结晶性粉末；无臭，味微苦。

卡波姆【性状】本品为白色疏松状粉末；有特征性微臭；有引湿性。

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熔点性状---

固体熔化成液体的温度

熔融同时分解的温度自初熔至全熔的一段温度

物理常数CompanyLogoⅰ熔点测定方法1测定易粉碎的固体药品。

2测定不易粉碎的固体药品(如脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂等)。

3测定凡士林或其他类似物质。CompanyLogoⅰ熔点甲巯咪唑

本品的熔点（附录ⅥC）为144～147℃。

甲硝唑

本品的熔点（附录ⅥC）为159～163℃。

甲磺酸酚妥拉明本品的熔点（附录ⅥC）为176～181℃，熔融时同时分解。

白凡士林

本品的熔点（附录ⅥC第三法）为45～60℃。CompanyLogo（2）溶解度极易溶解：系指溶质1g(ml)能在溶剂不到1ml中溶解；易溶：系指溶质1g(ml)能在溶剂1～不到10ml中溶解；溶解：系指溶质1g(ml)能在溶剂10～不到30ml中溶解；略溶：系指溶质1g(ml)能在溶剂30～不到100ml中溶解；微溶：系指溶质1g(ml)能在溶剂100～不到1000ml中溶解;极微溶解：系指溶质1g(ml)能在溶剂1000～不到10000ml中溶解；几乎不溶或不溶:系指溶质1g(ml)在溶剂10000ml中不能完全溶解。CompanyLogo（2）溶解度去乙酰毛花苷

本品在甲醇中微溶，在乙醇中极微溶解，在水或氯仿中几乎不溶。丙硫氧嘧啶本品在乙醇中略溶，在水中极微溶解，在氢氧化钠试液或氨试液中溶解。丙酸氯倍他索

本品在氯仿中易溶，在醋酸乙酯中溶解，在甲醇和乙醇中略溶，在水中不溶。CompanyLogo（3）物理常数内容相对密度，馏程，熔点，凝点，比旋度，折光率，黏度，酸值，皂化值，羟化值，碘值，吸收系数等CompanyLogo

熔融同时分解的温度自初熔至全熔的一段温度

物理常数比旋度：在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。用表示。吸收系数：在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。中国药典收载是。这两种物理常数可用以区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。性状---

物理常数CompanyLogo

ⅱ比旋度琥珀氯霉素比旋度

取本品，精密称定，加无水乙醇溶解并定量稀释成每1ml中含50mg的溶液，在25℃时，依法测定（附录ⅥE），比旋度为＋22°至＋26°。CompanyLogoⅲ

吸收系数替硝唑取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每1ml中约含12μg的溶液，照分光光度法(附录ⅣA)，在317nm的波长处测定吸收度，吸收系数(E1%1cm)为352～378。CompanyLogo

ⅲ

吸收系数测定型号波长12均值12均值上分752309450.2451.8451.0449.3453.1451.2上分751310458.3457.9458.1459.5457.1458.3上分7520310444.8446.2445.5450.6446.8448.7岛津2100309.5448.7450.8449.8448.9447.8448.4Lambda2311.4455.4457.0456.2454.0456.1455.1均值452.1452.3RSD1.1%0.95%E均值310452CompanyLogoⅳ

晶型晶型的鉴别方法１）粉末Ｘ－衍射法

２）红外光谱法３）热分析法４）熔点法CompanyLogoCompanyLogo依据：某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应。中国药典附录收载一般鉴别试验：

丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐无机酸盐Generalidentificationtest(二)一般鉴别试验CompanyLogo（二）一般鉴别试验特点

只能证实是某一类药物,而不能证实是哪一种药物。CompanyLogo

（二）一般鉴别试验１．有机氟化物６．无机酸根２．有机酸盐３．芳香第一胺５．无机金属盐４．托烷生物碱类药品CompanyLogo（二）一般鉴别试验1、有机氟化物

CompanyLogo（二）一般鉴别试验CompanyLogo2、水杨酸

紫色（酸性）红色（中性）

CompanyLogoFeCl3反应加稀HCl，沉淀分解，生成游离白色碱式苯甲酸铁盐（赭色沉淀）CompanyLogo（二）一般鉴别试验有机酸盐水杨酸盐

水杨酸镁

【鉴别】(1)取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录ⅣA）测定。在296nm的波长处有最大吸收。(2)本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集60图）一致。

(3)本品的水溶液显镁盐与水杨酸盐的鉴别反应（附录Ⅲ）。CompanyLogo（二）一般鉴别试验

CompanyLogo3、酒石酸

银镜

CompanyLogo（二）一般鉴别试验酒石酸盐

酒石酸美托洛尔

【鉴别】(1)取本品，加乙醇制成每1ml中含20μg的溶液，照分光光度法（附录ⅣA）测定，在224nm的波长处有最大吸收。

(2)取本品约0.3g，置洁净的试管中，加水10ml溶解，加硝酸银试液过量，即生成白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在管的内壁成银镜。

(3)取本品适量，加水溶解后，再加胺试液碱化，用二氯甲烷提取，分离，取适量二氯甲烷液，置水浴上蒸干，置五氧化二磷干燥器中干燥，录制的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集685图）一致。CompanyLogo（二）一般鉴别试验

CompanyLogo4、芳香第一胺类

橙黄色→猩红色

CompanyLogo（二）一般鉴别试验芳香第一胺

氨苯砜【鉴别】(1)本品显芳香第一胺类的鉴别反应（附录Ⅲ）。

(2)取本品，加甲醇制成每1ml中含5μg的溶液，照分光光度法（附录ⅣA）测定，在261nm与296nm的波长处有最大吸收。其吸收度分别为0.35～0.38与0.59～0.62。(3)本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集412图）一致。CompanyLogo（二）一般鉴别试验

CompanyLogo5、托烷生物碱类

深紫色

CompanyLogo（二）一般鉴别试验托烷生物碱

氢溴酸山莨菪碱【鉴别】

(1)本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录Ⅲ）。

(2)本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集287图）一致。(3)本品的水溶液显溴化物的鉴别反应（附录Ⅲ）。CompanyLogoCompanyLogo（二）一般鉴别试验6、铵盐

氨气使润湿的红色石蕊试纸变蓝，并能使用硝酸亚汞试液润湿的滤纸变黑。CompanyLogo（二）一般鉴别试验铵盐

吡嗪酰胺【鉴别】(1)取本品适量，置试管中，加氢氧化钠试液5ml，缓缓煮沸，即发生氨臭，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。CompanyLogo（二）一般鉴别试验7．无机金属盐（１）钠盐、钾盐、钙盐、钡盐,锂盐的焰色反应

氨苄西林钠

【鉴别】(1)在含量测定项下记录的色谱图中，供试品溶液的主峰保留时间应与对照品溶液的主峰保留时间一致。(2)取本品0.25g，加水5ml溶解，加2mol/L醋酸溶液0.5ml，摇匀后，于冰浴静置10分钟，用垂熔漏斗滤取析出物，用丙酮－水(9:1)混合溶液2～3ml洗涤，置60℃干燥30分钟，照红外分光光度法（附录ⅣC）测定。本品的红外光吸收图谱应与氨苄西林三水物的对照图谱（光谱集658图）一致。

(3)本品显钠盐的火焰反应（附录Ⅲ）。CompanyLogo（二）一般鉴别试验无机金属盐

碳酸锂

【鉴别】(1)取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取本品，在无色火焰中燃烧，火焰显胭脂红色。

(2)本品的水溶液显碳酸盐的鉴别反应（附录Ⅲ）。

CompanyLogo（二）一般鉴别试验8．无机酸根（１）氯化物

盐酸妥卡尼【鉴别】(1)取本品约50mg，加水4ml溶解后，加盐酸溶液(9→100)1ml、重氮对硝基苯胺试液2ml、氢氧化钠试液4ml与正丁醇2ml，振摇，静置俟分层，正丁醇层显红色。

(2)本品的水溶液显氯化物的鉴别反应(附录Ⅲ)。

CompanyLogo（二）一般鉴别试验无机酸根（２）硫酸盐

硫酸特布他林

【鉴别】(4)本品的水溶液显硫酸盐的鉴别反应(附录Ⅲ)。

CompanyLogo（二）一般鉴别试验无机酸根（３）硝酸盐硝酸硫胺【鉴别】

(2)取本品约10mg，置试管中，加水1ml使溶解，加等量的硫酸，注意混合，放冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面显棕色。

(3)取本品约10mg，加水10ml，使溶解，加硫酸与铜丝（或铜屑），加热，即发生

红棕色的蒸气。CompanyLogo（三）专属性鉴别试验在一般鉴别试验基础上，利用各种药物的差异，来鉴别药物。CompanyLogo依据：

药物分子中的特殊基团或官能团特殊反应或典型的有机官能团反应。如四氮唑法:C17位上有α-醇酮基的药物,如皮质激素分析。Specificidentificationtest（三）专属性鉴别试验CompanyLogo三、鉴别方法1、化学鉴别法2、光谱鉴别法生物学法

HPLC、GC鉴别法

薄层色谱鉴别法

纸色谱鉴别法呈色反应鉴别法紫外光谱鉴别法红外光谱鉴别法

沉淀生成反应鉴别法3、色谱鉴别法

气体生成反应鉴别法测定生成物的熔点荧光反应鉴别法

CompanyLogoIdentificationMethods

Chemicalmethod:dryprocesswetprocessSpectrometryultra-violet(UV)wavelengthwavelengthandabsorptionwavelengthandabsorptivity

wavelengthandabsorptionratioinfra-red(IR)Chromatography

TLC(thinlayerchromarogr.),HPLC,GC,PCCompanyLogo（一）化学鉴别法1.呈色反应鉴别法

指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。（1）三氯化铁呈色反应：

用于酚羟基或水解后产生酚羟基（2）异羟肟酸铁反应：

多用于芳酸及其酯类、酰胺类（3）茚三酮呈色反应：

用于结构中含有脂肪氨基药物（4）重氮化-偶合显色反应：

用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基（5）氧化还原显色反应及其它颜色反应CompanyLogo2.沉淀生成反应鉴别法

（1）与重金属离子的沉淀反应（2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应（3）其它沉淀反应。多用于生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐。CompanyLogo呈色反应与沉淀呋塞米【鉴别】(1)取本品约25mg，加水5ml，滴加氢氧化钠试液使恰溶解，加硫酸铜试液1～2滴，即生成绿色沉淀。

(2)

取本品25mg，置试管中，加乙醇2.5ml溶解后，沿管壁滴加对二甲氨基苯甲醛试液2ml，即显绿色，渐变深红色。

CompanyLogo常用的荧光发射形式：（1）药物本身可在可见光下发射荧光；（2）药物溶液加硫酸后，在可见光下发射荧光；（3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光；3.荧光反应鉴别法（4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经其它反应后，发射荧光。CompanyLogo

硫酸奎宁鉴别】(1)取本品约20mg，加水20ml溶解后，分取溶液10ml，加稀硫酸使成酸性，即显蓝色荧光。

(2)取鉴别(1)项剩余的溶液5ml，加溴试液3滴与氨试液1ml，即显翠绿色。(3)取鉴别(1)项剩余的溶液5ml，加盐酸使成酸性后，加氯化钡试液1ml，即发生白色沉淀。(4)本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集488图）一致。CompanyLogo荧光反应

维生素Ｂ1鉴别】(1)取本品约5mg,加氢氧化钠试液2.5ml溶解后，加铁氰化钾试液0.5ml与正丁醇5ml，强力振摇2分钟，放置使分层，上面的醇层显强烈的蓝色荧光；加酸使成酸性，荧光即消失；再加碱使成碱性，荧光又显出。

(2)本品的水溶液显氯化物的鉴别反应（附录Ⅲ）。

CompanyLogo（1）大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气。（2）化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生硫化氢气体。（3）含碘有机药物，经直火加热，可生成紫色碘蒸气；含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生醋酸乙酯的香味。4.气体生成反应鉴别法CompanyLogo生成气体反应

氯氮平

【鉴别】(1)取本品约100mg，加碳酸钠等量搅拌均匀，置干燥试管中灼烧，管口覆以用1％1,2-萘醌-4-磺酸钠溶液湿润的试纸，试液显紫蓝色。

(2)本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集504图）一致。

CompanyLogo5、使试剂褪色的鉴别反应

维生素Ｃ【鉴别】取本品0.2g，加水10ml溶解后，照下述方法试验。(1)取溶液5ml，加硝酸银试液0.5ml，即生成银的黑色沉淀。(2)取溶液5ml，加二氯靛酚钠试液1～2滴，试液的颜色即消失。

(3)本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集450图）一致。CompanyLogo1、紫外光谱鉴别法

对比吸收光谱特征参数比较吸收度比值一致性对比吸收光谱一致性（二）光谱鉴别法CompanyLogo常用的方法有：

（1）测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长；

（2