第三章 滴定分析法导论

第三章滴定分析法概论滴定分析法、特点及分类滴定反应的条件标准溶液和基准物滴定分析中的计算一、滴定分析法、特点及分类滴定分析法、特点及有关术语滴定分析法的分类

根据化学反应根据滴定方式根据测定物的质量滴定分析法、特点及有关术语甲基橙mL滴定分析法滴定分析法：

将一种已知准确浓度的滴定剂（标准溶液），逐滴地连续地滴加到被测物质的溶液中（滴定），直到所滴加的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应完全（化学计量点）为止，然后根据标准溶液的浓度和消耗的体积，通过定量关系计算被测物质含量的方法。

滴定操作滴定分析法的特点：

简便、快速，适于常量分析准确度高应用广泛常用滴定分析方法：

1）酸碱滴定法，络合滴定法，氧化还原滴定法,沉淀滴定法

2）非水滴定法：在水以外的有机溶剂中进行标准溶液滴定指示剂滴定终点化学计量点终点误差基准物标定甲基橙mL有关术语：滴定分析法、特点及有关术语有关术语：1.

标准溶液:

已知准确浓度的滴定剂2.

滴定：

将标准溶液通过滴定管滴入被测溶液中的过程3.

指示剂：

滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂4.

滴定终点：

滴定分析中指示剂颜色的转变点（实际）5.

化学计量点：

滴定剂与被测物按化学计量关系完全反应点（理论）6.

滴定误差：

滴定终点和化学计量点之间的差异7.基准物：

能用于直接配制标准溶液或标定标准溶液准确浓度的物质8.

标定：

利用基准物确定标准溶液浓度的操作过程有关术语：一、滴定分析法、特点及分类滴定分析法、特点及有关术语滴定分析法的分类

根据化学反应根据滴定方式根据测定物的质量滴定分析法的分类（一）按化学反应类型分类

1.酸碱滴定法:质子转移

2.络合滴定法:生成络合物

3.氧化还原滴定法:电子转移

4.沉淀滴定法:生成沉淀（二）按滴定方式分类

1.直接滴定:例:强酸滴定强碱。2.间接滴定：例：高锰酸钾法测定钙。3.返滴定法：例：络合滴定法测定铝。

（剩余滴定法）

4.置换滴定法:例：重铬酸钾标定硫代硫酸钠

滴定分析法的分类

间接滴定法

通过间接的化学反应使滴定能定量进行适用：不能直接与滴定剂发生化学反应的物质例：Ca2+CaC2O4沉淀

H2SO4KMnO4标液

C2O42-间接测定返滴定法（剩余滴定法）

先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用：反应较慢或难溶于水的固体试样返滴定法例1：Al3++定过量EDTA标液

剩余EDTAZn2+标液，EBT

返滴定返滴定法例2：固体CaCO3+

定过量HCl标液

剩余HCl标液

NaOH标液

返滴定先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。适用：无直接明确定量关系的反应置换滴定法置换滴定法例4：Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

无定量关系

K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

Na2S2O3标液淀粉指示剂

深蓝色消失(三）按测定物的质量分类滴定分析法的分类表3-1根据测定物质量对滴定分析方法进行分类方法试样质量m/mg滴定剂体积

V/mL被测物质量m/mg常量分析半微量分析

1000~100100~10

100~1010~11000~100100~10二、滴定反应的条件1.滴定反应的被测物与标准溶液间具有确定的计量关系2.滴定反应必须定量地进行完全反应定量完成的程度要>99.9%(定量计算的基础)3.反应迅速4.有灵敏、简便确定滴定终点的方法三、标准溶液和基准物标准溶液和基准物标准溶液的配制和标定

直接法间接法标准溶液浓度表示法

三、标准溶液和基准物（一）标准溶液和基准物

标准溶液：已知准确浓度的滴定剂基准物：能用于直接配制或标定标准溶液的物质

标准溶液的浓度通过基准物来确定。基准物应具备的条件：

1.纯度高（≥99.9%)

2.性质稳定

3.组成与化学式相符合

4.具有较大的摩尔质量

常用的基准物有：标定HCl：

Na2CO3,

Na2B4O7

·10H2O标定NaOH：C6H4COOHCOOK,H2C2O4·2H2O标定EDTA：CaCO3

,ZnO标定KMnO4：Na2C2O4

,H2C2O4·2H2O

标定Na2S2O3：KBrO3,

K2Cr2O7

标定AgNO3

：NaCl表3-2常用的标准溶液和基准物（二）标准溶液的配制和标定1.直接配制法：

基准物称量溶解定量转移至容量瓶稀释至刻度根据准确称量的质量和容量瓶体积计算标准溶液的准确浓度。可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：1.必须具备有足够的纯度（≧99.9%）

一般使用基准试剂或优级纯试剂。2.物质的组成应与化学式完全相等（若含结晶水，其含量也应与化学式相符）；

应避免：（1）结晶水丢失（2）吸湿性物质潮解3.性质稳定（见光不分解，不氧化，不易吸湿）

重铬酸钾可直接配制其标准溶液。2.间接配制法

先配制近似浓度的标准溶液，然后利用标定法或比较法通过滴定确定所配制标准溶液的准确浓度。

标定法：利用基准物确定标准溶液准确浓度的方法。

比较法：用一种已知浓度的标准溶液来确定另一种标准溶液的浓度方法。（三）标准溶液浓度表示法1.物质的量浓度(c)2.滴定度(T)

单位体积溶液中所含溶质的物质的量。

cB=nB/VcB单位：mol·L-1

nB=cBV=m/M

m=cB·M·V

例：cNaOH=0.1025

mol·L-1

cHCl=0.2005mol·L-1

1.物质的量浓度

2.滴定度(T)

与1mL标准溶液相当的被测物的质量。

表示法：T待测物/滴定剂

单位：

g·mL-1例：T

Fe/KMnO4=0.007590

g·mL-1

m

Fe=T

F