仪器分析期末复习题

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第一章电位分析

一、选择题

1用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）

（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K?

2.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于()

+

(1)内外玻璃膜表面特性不同(2)内外溶液中H浓度不同

+

(3)内外溶液的H活度系数不同(4)内外参比电极不一样

4.用离子选择电极标准参与法进行定量分析时，对参与标准溶液的要求为()(1)体积要大，其浓度要高(2)体积要小，其浓度要低(3)体积要大，其浓度要低(4)体积要小，其浓度要高

6.用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：()(1)KNO3(2)KCl(3)KBr(4)KI

8.pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀

+

（2）H度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低

+++

（3）H与H2O形成H3O，结果H降低，pH增高

+

（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H传递困难，pH增高12.碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关

13.氨气敏电极的电极电位（）

+

（1）随试液中NH4或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反（3）与试液酸度无关

+

（4）表达式只适用于NH4试液二、填空题

1.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______,它没有_______性和______性,而渗透膜,只能让某种离子通过,造成相界面上电荷分布不均,产生双电层,形成______电位。

-2.用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F浓度时,对较繁杂的试液需要参与____________试剂,其目的有第一________;其次_________;第三___________。

3.用直读法测定试液的pH值,其操作定义可用式_____________________来表示。用pH玻璃电极测定酸度时,测定强酸溶液时,测得的pH比实际数值_______,这种现象称为

________。测定强碱时,测得的pH值比实际数值______,这种现象称为__________。5.在电化学分析方法中,由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为______;测量电流随电压变化的是_____,其中若使用_______电极的则称为______;测量电阻的方法称为__________;测量电量的方法称为_________。

6电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液,浸入两个电极,一个是

指示电极,另一个是参比电极,在零电流条件下,测量所组成的原电池______________。

1、在用玻璃电极作指示电极测定溶液的pH值时，常用（）作参比电极。

三、计算题

－

1.用氟离子选择电极测定某一含F的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。参与

－2

5.00×10mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。已知该电极的实际斜

－

率为59.0mV/pF，试求试样溶液中F的含量为多少（mol/L）？四、问答题(共4题20分)

1.用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准参与法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。

2.根据1976年?UPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。3简述使用甘汞电极的本卷须知。

4为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？

第一章答案

一、选择题

1.(1)2.(1)4.(4)6.(1)8.(4)12.(3)13.(1)二、填空题(共5题25分)

1.扩散电位；强制；选择；Donnan。2.总离子强度调理剂（TISAB）；

维持试样与标准试液有恒定的离子活度；

＋－

使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H或OH干扰；

使被测离子释放成为可检测的游离离子。3.

5.电位分析法；伏安法；滴汞；极谱法；电导分析法；

库仑分析法。

6..待测试液；电动势。

三、计算题(共4题20分)

pHX?pHS?EX?ES0.0592；偏高；酸差；偏低；碱差或钠差。

cF???c10?E/S10?11.根据标准参与法公式：

四、问答题(共4题20分)1.[答]

使用标准参与法计算公式计算时必需知道该电极Nernst响应的实际斜率S。不用作标准曲线，求算实际斜率的试验方法是，在完成试样的测定后，此时E=b+Slgf·cx，用空白溶液将试液稀释1倍，此时E'=b+Slg(fcx)/2，因此可按下试计算实际斜率：S=(E-E')/lg2

2.根据1976年?UPAC推荐，寻常离子选择电极可以分为两大类：（1）原电极（2）敏化离子选择电极，它们又可分为若干种。例如用单晶膜的氟离子选择电极属原电极。3.[答]

1.使用前将橡皮帽及侧管口橡皮塞取下，管内应充满饱和KCl溶液，且有少许KCl晶体存在，并注意随时补充KCl溶液。

2.不能将甘汞电极长时间浸在待测液中，以免渗出的KCl污染待测溶液。3.检查电极是否导通。

4.用完后洗净，塞好侧管口及橡皮帽，以防止KCl溶液渗出管外，将甘汞电极浸泡在饱和KCl溶液里。4.[答]

电池的电动势是指电池没有电流通过时两端的端电压，当用一般的电压表来测量时，由于电池中有电流通过，而电池有内阻，这就产生电压降(E-iR=U)

?1?5.00?10?486.5?6.059.0?4.72?10?4mol/L此时用电压表测得的仅仅是端电压U。

另外，由于电流通过电池，在电池两电极上发生电化学反应，产生极化现象，也将影响电动势的确凿测量。

所以不能用一般的电压表来测量电池的电动势，而应用电位差计，利用补偿法原理(使i=0)来测之。

其次章紫外及可见分光光度法

一、选择题

2、在紫外吸收光度法中，为降低测量误差，要求被测物的吸光度范围为（）

A．0.1~0.7

B．0.3~0.8

C．0.2~0.8D．0.3~0.9

5、某物质的摩尔吸光系数很大，说明（）

A．光通过该物质溶液的光程长B．测定该物质的灵敏度低落C．该物质浓度大D．该物质对某波长光的吸收能力强

5.用试验方法测定某金属协同物的摩尔吸收系数?，测定值的大小决定于()(1)协同物的浓度(2)协同物的性质(3)比色皿的厚度(4)入射光强度

6、常见有机化合物分子外层电子跃迁类型如下，其中__________不能产生。（）

A．

π→π

*

B．n→π

*

C．π→σ

*

D．n→σ

*

7、在光学分析法中,采用钨灯作光源的是()A．原子光谱B．分子光谱C．可见分子光谱D．红外光谱1.在光学分析法中,采用钨灯作光源的是()(1)原子光谱(2)分子光谱(3)可见分子光谱(4)红外光谱

3.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于()(1)分子的振动(2)分子的转动

(3)原子核外层电子的跃迁(4)原子核内层电子的跃迁

4.按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10%，假使更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率应等于()(1)8%(2)40%(3)50%(4)80%

6已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000,则该化合物的摩尔吸收系数为()

45

(1)1.6×10L/(moL·cm)(2)3.2×10L/(moL·cm)

65

(3)1.6×10L/(moL·cm)(4)1.6×10L/(moL·cm)

摩尔吸收系数：在某一波长下，溶液浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时的吸光度，用ε表示

百分吸光系数：在某一波长下,溶液浓度为1%（g/ml）、液层厚度为1cm时的吸光度。用表示。

摩尔吸收系数和百分吸收系数的关系:摩尔吸收系数=（百分吸光系数×分子量）÷10

8.在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光

9.指出以下哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？()

(1)溶质的离解作用(2)杂散光进入检测器(3)溶液的折射指数增加(4)改变吸收光程长度

10.基于发射原理的分析方法是()

(1)光电比色法(2)荧光光度法(3)紫外及可见分光光度法(4)红外光谱法12.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是()(1)可以扩大波长的应用范围(2)可以采用快速响应的检测系统

(3)可以抵消吸收池所带来的误差(4)可以抵消因光源的变化而产生的误差2、所谓真空紫外区,所指的波长范围是()

A、200～400nmB、400～800nmC、1000nmD、10～200nm3\\在公式A=kbc中,k的大小与以下哪种因素有关（）

A、吸光度AB、液层厚度C、溶液浓度D、物质性质

二、填空题

1.在分光光度法中,以________为纵坐标,以_______为横坐标作图,可得光吸收曲线.浓度不同的同种溶液,在该种曲线中其最大吸收波长_______，相应的吸光度大小则_______.

2.紫外-可见分光光度法定量分析中,试验条件的选择包括____________________等方面。3.在紫外-可见分光光度法中,吸光度与吸光溶液的浓度遵从的关系式为___________4.朗伯-比尔定律是分光光度法分析的基础,该定律的数学表达式为_____________。

该定律成立的前提是:(1)_________;(2)________;(3)_______。二、填空题答案(共5题25分)1.吸光度波长不变不同

2.波长、狭缝宽度、吸光度值（有色物的形成）、溶液的pH、显色剂用量、显色反应时间、温度、有色化合物的稳定性、掩蔽干扰。

3..A=?bc(或吸光度与浓度呈正比)If=2.303?fI0?bc(或荧光强度与浓度呈正比)4.A＝－lgT＝?bc；入射光是单色光；吸收发生在均匀的介质中；吸收过程中，吸收物质相互不发生作用。

三、计算题

2.某亚铁螯合物的摩尔吸收系数为12000L/(moL·cm),若采用1.00cm的吸收池,欲把透射比读数限制在0.200至0.650之间,分析的浓度范围是多少?.[答]c＝－lgT／（?b）

-5

c1＝-lg0.200／（12000×1.00）＝5.82×10（mol／Ｌ）

-5

c2＝－lg0.650／（12000×1.00）＝1.56×10（mol／Ｌ）

-5-5

故范围为:1.56×10～5.82×10（mol／Ｌ）

四、问答题(共4题20分)

2..请画出紫外分光光度法仪器的组成图（即方框图），并说明各组成部分的作用？[答]┏━━━┓┃参比┃┗━━━┛或读数指示器┏━━┓┏━━━┓┏━━┓┏━━━┓┏━━━┓┃光源┃→┃单色器┃→┃试样┃→┃检测器┃→┃记录器┃┗━━┛┗━━━┛┗━━┛┗━━━┛┗━━━┛作用：

光源：较宽的区域内提供紫外连续电磁辐射。单色器：能把电磁辐射分开出不同波长的成分。试样池：放待测物溶液

参比池：放参比溶液

检测器：检测光信号（将光信号变成电信号进行检测）记录器：记录并显示成一定的读数。

3.为什么邻二氮杂菲分光光度法测定微量铁时要参与盐酸羟胺溶液？

答：只有Fe2+能与邻二氮杂菲生成稳定的橙红色协同物，所以在用邻二氮菲分光光度法测定微量铁时，需要先将高价铁离子还原为亚铁离子，而盐酸羟胺就是比较适合的还原剂。所以用此法测定铁时要价入盐酸羟胺溶液。4.Lambert–Beer定律内