物理化学-非理想反应,快速反应_第1页
物理化学-非理想反应,快速反应_第2页
物理化学-非理想反应,快速反应_第3页
物理化学-非理想反应,快速反应_第4页
物理化学-非理想反应,快速反应_第5页
已阅读5页，还剩6页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

12－9非理想反应，快速反应前面讨论的反应：(1)物质理想，即不考虑活度系数；(2)非快速反应。一、非理想反应的速率方程以元反应为例：aA+bB→P(质量作用定律)实验表明：只在稀浓度范围内才是正确的；当cA和cB较大以后，k≠const。即上式不是幂函数。整理课件解决办法：有人提出引入活度系数对浓度进行校正：cA→

AcAcB→

BcB即原因：反应过程中k仍不可能保持常数于是：Y是校正因子即k：真正速率系数，只是T的函数k’：表观速率系数，与cA和cB有关，可测整理课件显然：(1)Y可求：k’可测，外推得到k

A

B可测Y整理课件(2)∵∴(有人证明)(3)可见非理想反应的速率方程处理极繁琐，另外动力学的测量精度还很差。∴通常均把反应视作理想系统(除浓电解质溶液中的反应外)整理课件二、快速反应的测定方法前面所述的测定方法(混合→反应→测c~t关系)不适用于快速反应：∵一般tmix≥1s，而一般反应t反应远大于1s∴对一般反应，上述方法可用。而快速反应：t反应≤1s，∴c无意义(不均一)驰豫方法：Relaxationmethod是一种 回避混合的方法。

整理课件1.驰豫过程和驰豫方程：驰豫过程：严格说，任意反应都有逆反应，都有正逆两个方向。但净变化是趋向平衡。

驰豫方程：ABk1k2例：1－1级反应若用cA表示方程：则：整理课件1－1级反应的驰豫方程(驰豫过程遵守的方程)(1)

cA：任意时刻，系统中cA与cAeq的偏差；

cA,0：初始偏差(2)意义：开始时，偏差(

cA,0)最大，在驰豫过程中偏差呈指数形式衰减，平衡时

cA＝0整理课件(3)驰豫方法：平衡“新状态”(不平衡)平衡产生温度跳跃、压力跳跃等突扰驰豫过程以温度跳跃为例：前(T1)cA跳跃(T2)cA后(T2)cA平衡平衡不平衡驰豫过程

cA,0整理课件2.驰豫时间Relaxationtime：定义：在驰豫过程中，时的时间，

，可测ABk1k2对1－1级反应A+BC+Dk1k2对2－2级反应其中cAeq、cBeq、cCeq和cDeq：驰豫过程结束后各 物质的平衡浓度整理课件AC+Dk1k2对1－2级反应其他反应可类推。整理课件(1)

的测定：将代入1－1级方程，得可以证明，在微扰的情况下(|

cA,0|<5%a)，此式也近似适用于其他类型反应。

意义：

人人文库> 全部分类> 教育资料 > 课件下载

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论