无机及分析化学复习知识点(大一,老师整理)(1)大学课件

=对应能级组中原子轨道的电子最大容量(2)原子的电子层数==对应能级组中原子轨道的电子最大容量(2)原子的电子层数=原进行选择常用的氧化还原滴定法:碘量法（直接碘量法、间接碘量法A还可在接受两个质子，相当于六元弱酸H6Y2+，则溶液中ED的特征：没有方向性、没有饱和性离子化合物的熔点和沸点：离子的rm基本概念rHm的计算反应的方向rmrm第四章化学反应速率和化学平衡化学反应速率非标态下化学反应方向的判据为：当Q<KθGm<0反应正向自发；当Q=KθGm=0处于平衡状态；当Q>KθGm>0反应正向非自发多重平衡规则有关化学平衡的计算第五章物质结构基础电子云的角度分布图电子云的径向分布图四个量子数的取值及物理意义核外电子分布的一般原则电子层结构与元素周期律（通过电子排布式能知道元素在周期表中的位置，反之亦然价键理论杂化轨道理论NaCl,KCl第六章酸碱平衡与酸碱滴定法酸碱质子理论各种溶液pH值的计算滴定分析概述第七章沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用的原子，可相同，也可不同。形成条件：(1)分子中有与电负性大..............................的原子，可相同，也可不同。形成条件：(1)分子中有与电负性大..............................无关，那么发生副反应时，主反应的反应程度会发生变化，但是稳定变色点与化学计量点尽量接近指示剂在滴定突跃范围内变色，则滴定电动势和吉布斯函数变的关系＝－nF氧化还原反应的平衡常数的计算氧化还原滴定法第九章配位平衡与配位滴定配离子在溶液中的解离平衡乙二胺四乙酸：简称EDTA，通常用H4Y表示，由于乙二胺四乙酸溶解度小，所以滴定时用的是乙二胺四乙酸二钠，还是称为EDTA错误!未定义配位滴定法无机化学及分析化学总结系统误差：由固定因素引起的误差，具有单向性、重现性、可校正服从统计规律（2）大误差出现的概率小，小误差出现的概率大。准确度:在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，用误差衡量测定结果的数据处理(1)对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验，决定其取舍；有效数字及其计算规则(2)对数值(pH、pOH、pM、pK等)有效数字的位数取决于小数部分的位数。(2)乘除法（乘方、开方、对数）计算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样。，不可校正，无法避免，服从统计规律（1）绝对值相同的正负误差进行选择常用的氧化还原滴定法:碘量法（直接碘量法、间接碘量法势△rGm=０,，不可校正，无法避免，服从统计规律（1）绝对值相同的正负误差进行选择常用的氧化还原滴定法:碘量法（直接碘量法、间接碘量法势△rGm=０,电动势△rGm>０,电动势ε＞０，ε=０，０rHm—KJm·ol-1,Sm—Jm·ol-1K·-1注意单rmrmBm.B学表达式ΔU=Q+W)Hm的计算△rHm：摩尔反应焓变，对于给定的化学反应,反应进度为1mol时的反应热rHm：化学反应中，任何物质均处于标准状态下，该反应的摩尔反应焓变质Ｂ在Ｔ温度下的标准摩尔生成焓。参考状态单质的标准生成焓为零。1.利用fHm计算rHmB2.盖斯定律：在恒容或恒压同时只做体积功的情况下，任一化学反应，不论是一步完成的，关而与具体途径无关。根据盖斯定律若化学反应可以加和，则其反应热也可以加和。反应的方向热力学中，有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向动状态来分析，物质系统倾向于取得最大混乱度。热力学中，体系的混乱度用熵来量度的。符号:S对于物理或化学变化而论，几乎没有例外:一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着B用熵变判断反应自发性的标准是,对于孤立系统:橙）滴定混合碱(能根据V1和V2的大小关系判断混合碱的组成，率密度)原子轨道(波函数橙）滴定混合碱(能根据V1和V2的大小关系判断混合碱的组成，率密度)原子轨道(波函数)的角度分布图将波函数角度部分(,)置，反之亦然）1.能级组与元素周期(行)(1)各周期元素数目：[Cu(NH3)4]SO4溶液的组成：SO42-，[Cu(rmBfm.BpprmrmΔGm的计算Bm)可按吉布斯——亥姆霍兹公式近似计算ffm,B数据，该方法只能反应自发进行的温度范围的计算化学反应速率的表示方法（浓度随时间的变化）瞬时速率、平均速率化学反应速率理论（碰撞理论、过渡状态理论）活化分子、活化能（能用化学反应速率理论解释浓度、温度、催化剂对反应速率的影响）影响反应速率的因素标准平衡常数Kθccrm(1)此式把动力学与热力学联系起来，只要知道了某温度下反应的标准摩尔吉布斯函数变rm，系统能量降低，形成稳定的共价键价键理论要点：成键原子的未成反应1=反应2+反应，系统能量降低，形成稳定的共价键价键理论要点：成键原子的未成反应1=反应2+反应3K1K2K；反应1=反应2-反应3KK率密度)原子轨道(波函数)的角度分布图将波函数角度部分(,)θ(1)Kθ表达式的书写cc气体用相对平衡分压表示，B即平衡31rm非标态下化学反应方向的判据为：当Q<KθΔG<0反应rm正向自发；当Q=KθGm=0处于平衡状态；当Q>KθrmΔG>0rm多重平衡规则若干反应方程式相加（减）所得到的反应的平衡常数为这些反应的平衡常数之积（商）。反应1=反应2+反应3K1K2KK/K(K)m2升高温度，平衡向吸热反应方向移动，降低温度，平衡向放热反应方向移动，有关化学平衡的计算（p87例4-10）微观粒子运动的特征是波粒二象性，具体体现为量子化(能量不连续)和统计性微观粒子质量小，运动速度大，如电子在原子核为10-10m的范围内以106～108m/s的速度运动（没有固定的轨迹，不服从牛顿定律）→微观粒子的位置与动量不能同时准确测定微观粒子运动的统计性空间范围出现的概率小波函数............................................................金属）;4.可溶性............................................................金属）;4.可溶性5.颜色，EDTA与无色的金属离子形成无色道了某温度下反应的标准摩尔吉布斯函数变ΔGθ，就可以求出反应原子轨道(波函数)的角度分布图点连接起来，在空间则形成一个封闭的曲面，并给曲面标上Y值的正、负号。即p、d、f原子轨道角度部分函数值在r一定时，在各个方向上有大小、正负不同的分布电子云的角度分布图作图方法与波函数角度分布图一样，只是线段的长度为|Y|2与原子轨道角度分布图的区别在于：(1)原子轨道角度分布图中Y有正、负之分，而电子云角度分布图中Y2全为正s轨道上电子在离核的距离一定时，在每个方向上出现的概率相同p，d，f轨道上电子在离核的距离一定时，在不同方向上出现的概率有一定大小分布，某些方向上（对称轴）出现的概率最大。电子云的径向分布图现的概率离核远近的变化→电子（最大概率区域）分层分布四个量子数的取值及物理意义n越大，电子(出现概率最大区域)离核的距离越远，能量越高，同时n决定电子层准状态时，其组成、浓度(分压)准状态时，其组成、浓度(分压)、温度均唯一确定，所以一个电极Y稳M定(H数)Mn反应生成6YY的平衡常数，平衡常数与浓度是一个电子的多次运动，或大量电子的运动是有规律的。即电子在原；(2)从系统中质点分布和运动状态来分析，物质系统倾向于取得物理意义1：决定波函数角度分布图和电子云角度分布图的形状Ens<Enp<End…物理意义：波函数和电子云角度分布图在空间的伸展方向，即取向数目ms=+1/2或ms=ms，电子有两种自旋方向；子的运动状态能级组1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f6d7p核外电子分布的一般原则）：能占据磁量子数不同的轨道且自旋平行。电子层结构与元素周期律（通过电子排布式能知道元素在周期表中的位置，反之亦然）(1)各周期元素数目=对应能级组中原子轨道的电子最大容量价电子：原子发生化学反应时参与形成化学键的电子价电子构型：价电子层的电子排布族号数＝价电子总数p区：最后一个电子填入p轨道的元素..............................程5.求解方程解出未知数（p87例4-10）第五章物质结构基H>12，..............................程5.求解方程解出未知数（p87例4-10）第五章物质结构基H>12，Mg2+变成Mg(OH)2↓，从而不干扰Ca2+的.....5价键理论....................0AX3平面三角形d区：最后一个电子填入d轨道且d轨道未满的元素ds区：最后一个电子填入d轨道且d轨道填满的元素元素基本性质的周期性掌握主族元素原子半径、电离势、电负性的递变规律离子键离子键——当活泼金属原子和活泼非金属元素原子互相接近时，前者失去电子形成正离子，后者得到电子形成负离子。正、负离子通过静电相互作用结合成离子型化合物离子键的本质是静电作用力离子键的特征：没有方向性、没有饱和性离子化合物的熔点和沸点：离子的电荷越高、半径越小，静电作用力就越强，熔点和沸点就越高价键理论共价键的本质：原子轨道发生重叠，两核间电子出现概率增大，降低了两核间的正电排斥，成键原子的未成对电子自旋相反；最大重叠原理：成键原子的原子轨道重叠程度(面积)越大，键越牢。对称性匹配原理：原子轨道的重叠必须发生在角度分布图中正负号相同的轨道之间共价键的特征饱和性——电子配对后不再与第三个电子成键共价键的类型杂化轨道理论杂化轨道理论的要点全相同的新轨道→杂化轨道子轨道成键能力强注意只有在形成分子的过程中，中心原子的能量相近的原子轨道才能进行杂化杂化形式中心原子的孤电子对分子空间构型示例键角sp等性0AX2直线形CO2,BeCl2炔烃180°，BF3,SO3，炔烃常数K的数值不会改变。所以稳定常数KMY常数K的数值不会改变。所以稳定常数KMY能表示没有副反应时主。溶度积规则Qi＞KSP时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出;Qi析法按组分在试样中的相对含量分类：常量组分分析(＞1%)；微一个H只能与一个Y结合。氢键对化合物性质的影响同系列物质中,sp3等性0AX4正四面体CH4,NH4+烷烃109°28′ 2:AX2V字形H2O,SF2<109°28′极性分子与非极性分子（能区分分子的极性和键的极性；能判断分子的极性）分子间力极性分子与极性分子间存在：取向力、诱导力、色散力极性分子与非极性分子间存在：诱导力、色散力非极性分子与非极性分子间存在：色散力分子间力的特征：弱作用力、近距离力、无方向性和饱和性。相近，体积大的变形性大，熔沸点高。氢键X-H┄Y（有方向的分子间力）X、Y代表F、O、N等电负性大而且原子半径较小的原子，可相同，也可不同。氢键的特点方向性：X-H┄Y，尽量在同一直线上。除非其它外力有较大影响时，才改变方向。饱和性：一个H只能与一个Y结合。氢键对化合物性质的影响升高。形成分子内氢键相反。结构和性质结构和性质晶格结点上的质点质点间作用力典型实例硬度熔点挥发性导热性导电性机械加工性离子晶体正、负离子静电引力略硬而脆较高低挥发不良不良原子晶体原子共价键金刚石高硬度高难挥发不良绝缘体不良分子晶体极性或非极性分子范氏力、氢键COHO软低高挥发不良绝缘体不良金属晶体金属原子或正离子金属键金属或合金多硬、少软难挥发良Q>KθΔG>0反应正向非自发多重平衡规则若干反应方程式相加..............................方程、反应级数影响反应速率的因素（1）内因：反应的活化能大小函数(状态函数的特征)、热与功(热与功的符号、体积功的计算WHA-HA-酸2碱3aKQ>KθΔG>0反应正向非自发多重平衡规则若干反应方程式相加..............................方程、反应级数影响反应速率的因素（1）内因：反应的活化能大小函数(状态函数的特征)、热与功(热与功的符号、体积功的计算WHA-HA-酸2碱3aKKaaK若[HAc]5%，c/Kaaa1KK，则可忽略第二级及其以后的解离，多元酸碱质子理论质子酸、质子碱、两性物质；共轭酸碱对酸碱反应的实质：两对共轭酸碱对间的质子的传递。共轭酸碱对解离平衡常数的关系：共轭酸碱对的解离平衡常数乘积为KwKKKHAa1HA-a2HA2-a3A3-3K2KKb3b2b1KKa1b3KK同离子效应、盐效应KHA--HA2-wKKKKKwHA2--A3-KKKKa3b1Kw各种溶液pH值的计算浓度为camol/L的HA溶液HAHAaa[HAc][H+][H+]2+K[H+]-cK=04KCK2一元弱碱完全一样，只是把H+换成OH-,K换成K对于多元弱酸（碱）一般K弱酸可近似当做一元弱酸处理，多元弱碱也可以同样处理。：电极处于标准态时的电势标准电极电势表示在电极反应条件下，对、共轭酸碱对的浓度比总浓度一定时，浓度比等于1时，缓冲能力最分布图。作图方法是：从原点（原子核）引出不同(,)的直线，直..............................KKa：电极处于标准态时的电势标准电极电势表示在电极反应条件下，对、共轭酸碱对的浓度比总浓度一定时，浓度比等于1时，缓冲能力最分布图。作图方法是：从原点（原子核）引出不同(,)的直线，直..............................KKaCbaabKbpHpKapK1aa=1时缓冲能力最强，此时pH=pKθ（或pOH=pKθ）bNaHCO3溶液；NaH2PO4溶液：Na2HPO4溶液：[H]KaKa4.缓冲溶液(能够抵抗加入少量强酸或强碱或稀释而能保持溶液pH值基本不变的溶液)组成：弱电解质的共轭酸碱对原理：同时存在抗酸组分和抗碱组分由Camol/LHB和Cbmol/LB-构成的缓冲溶液HBHBaabbbKK[HB]Cb共轭酸构成的缓冲溶液Kbcc影响缓冲溶液缓冲能力的因素：共轭酸碱对的总浓度、共轭酸碱对的浓度比总浓度一定时，浓度比等于1时，缓冲能力最强b此时对应的pH范围称为缓冲溶液的缓冲范围：b缓冲溶液的选择:ba那么配制一定pH值的缓冲溶液时，为了使共轭酸碱对的浓度比接近于1，所以要选择pKaθ接近pH值的缓冲溶液（p167例子6-17,6-18）滴定分析概述定量分析的任务：定性分析、定量分析、结构分析定量分析方法的分类：重点掌握按测定原理、组分在试样中的相对含量分类按测定原理分类：化学分析法(主要有重量分析法和滴定分析法)、仪器分析法按组分在试样中的相对含量分类：滴定分析的方法和滴定方式终点误差(计量点和滴定终点不相吻合而造成的分析误差)滴定分析对滴定反应的要求：反应必须定量进行、反应必须速进行、有简便可靠的确定终点的方法2,…l±物理意义：波函数和电子云角度分布图在空间的伸展方向度分布图中正负号相同的轨道之间共价键的特征饱和性——电子配对V2组成为Na2CO3+NaHCO3（p193，17,20题系数（了解）2,…l±物理意义：波函数和电子云角度分布图在空间的伸展方向度分布图中正负号相同的轨道之间共价键的特征饱和性——电子配对V2组成为Na2CO3+NaHCO3（p193，17,20题系数（了解）H+↙↘OH-MHYMOHY产物MY发生副反应对aba11个化学计量点时生成滴定分析结果的计算：物质的量的比等于反应式中系数比酸碱滴定法示剂的理论变色点pH=pKθ(HIn)a注意：人眼对不同颜色的敏感程度不同所以理论变色范围与实际变色范围有一定差别酸碱滴定曲线a强酸（强碱）的滴定：化学计量时产物为H2O,则pH=7.00多元弱酸(碱)：会判断有几个滴定突跃，化学计量点时生成什么物质酸碱滴定突跃：化学计量点前后±0.1%范围内pH值的急剧变化弱酸弱碱滴定突跃的影响因素：浓度、解离常数浓度越大、解离常数越大，滴定突跃范围越宽滴定例：滴定下列多元弱酸或弱碱溶液时，有几个滴定突跃1个化学计量点时生成Na2Kb2Kb1KwK1个化学计量点时生成Na2SO4和H3BO3NaHSKKa1酸碱标准溶液配制与标定盐酸标准溶液：基准物质：无水碳酸钠和硼砂（Na2B4O70H2O）双指示剂法（酚酞、甲基橙）滴定混合碱(能根据V1和V2的大小关系判断混合碱的组混合碱的组成：纯Na2CO3、Na2CO3+NaOH、Na2CO3+NaHCO3NaCOHClNaHCO2NaCl用去HCl的体积为V1动状态能级组1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s的最大概率区域离核的距离相近。→电子（最大概率区域）分层分布..............................准溶液：基准物质有草酸、邻苯二甲酸氢钾双指示剂法（酚酞、甲基SPnm0动状态能级组1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s的最大概率区域离核的距离相近。→电子（最大概率区域）分层分布..............................准溶液：基准物质有草酸、邻苯二甲酸氢钾双指示剂法（酚酞、甲基SPnm0EE(2)甲基橙变色时(pH=3.8)发生的反应：NaHCO3+HCl→NaCl+H2CO3,用去HCl的体积为V2V1=V2组成为Na2CO3；V1>V2组成为NaOH+Na2CO3；V1<V2组成为Na2CO3+NaHCO3溶度积常数K溶度积和溶解度的相互换算（纯水中）0mS对同类型的难溶电解质，可用溶度积KSP的大小来比较溶解度S的大小。但不同类型的难溶电解质则不宜直接用溶度积KSP的大小来比较溶解度S的大小。溶度积规则Qi＞KSP时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出;Qi＝KSP时，溶液为饱和溶液，处于平衡状态。Qi＜KSP时，溶液为未饱和溶液，沉淀溶解。影响难溶电解质溶解度的因素：本性、温度、同离子效应、盐效应（注意不在纯水中，知道银量法的对应的名称和使用的指示剂氧化数、氧化还原电对、电极、原电池离子—电子法（半反应法）配平氧化还原反应方程式电极电势的绝对值无法测定解决方法就是使用参比电极——标准氢电极规定:标准氢电极的电极电势为0V标准电极电势E标准电极电势：电极处于标准态时的电势标准电极电势表示在电极反应条件下，对某物质氧化型得电子或还原型失电子能力的量度影响电极电势的因素：组成电极的氧化还原电对的性质、溶液的浓度、体系的温度的标准电极电势唯一确定电动势和吉布斯函数变的关系△GnFε还原型液为未饱和溶液，沉淀溶解。影响难溶电解质溶解度的因素：本性、相等或相近，体积大的变形性大，熔沸点高。氢键X-H┄Y（有方质的共轭酸碱对原理：同时存在抗酸组分和抗碱组分由Camol/液为未饱和溶液，沉淀溶解。影响难溶电解质溶解度的因素：本性、相等或相近，体积大的变形性大，熔沸点高。氢键X-H┄Y（有方质的共轭酸碱对原理：同时存在抗酸组分和抗碱组分由Camol/、淀粉指示剂加入的时机）碘量法指示剂加入的时机：1.直接碘量判断氧化还原反应进行的方向EE－E=EE<E反应正向进行反应处于平衡反应逆向进行氧化还原反应的平衡常数的计算nF2.303RT氧化还原滴定法KMnO4的自动催化反应、诱导反应氧化还原滴定突跃：化学计量点前后±0.1%范围内滴定剂和待测物两个氧化还原电对的电势影响氧化还原滴定突跃范围的因素：氧化还原滴定中影响电势突跃的主要因素是反应完全程度，即是两个电对的条件电极电势差，两个电对的条件电极电势差越大，反应越完全。氧化还原滴定法中的指示剂：自身指示剂(KMnO4)、特殊指示剂(淀粉)、氧化还原指示剂氧化还原指示剂的变色原理和变色范围及选择(与酸碱指示剂相似)氧化还原指示剂指示剂的变色区间全部或部分存在于突跃区间内。由于指示剂的变色区间很常用的氧化还原滴定法:碘量法（直接碘量法、间接碘量法、淀粉指示剂加入的时机）命名配离子在溶液中的解离平衡外界与内界之间完全理解，形成体(中心)和配体之间部分解离（逐级解离）[Cu(NH3)]2+，Cu2+，NH3等子层结构与元素周期律（通过电子排布式能知道元素在周期表中的位Cl..........................................................某方向上出现的概率(密度)(方向一定，体积为单位体积）子层结构与元素周期律（通过电子排布式能知道元素在周期表中的位Cl..........................................................某方向上出现的概率(密度)(方向一定，体积为单位体积）s轨道HYMYMY不能准确表示有副反应存在时主反应的进行程度，以及此时MY的稳定性；稳定常数K只条件稳定常数K'KMY乙二胺四乙酸：简称EDTA，通常用4表示，由于乙二胺四乙酸溶解度小，所以滴定时用