天然有机习题(09.9)

#第l章绪论什么是天然产物？什么是天然产物化学？二次代谢产物的生物合成途径主要有哪些？什么是“先导化合物”？举例说明“先导化合物”在药物研究开发中的重要作用。第2章天然产物的提取分离和结构鉴定1.选择题TOC\o"1-5"\h\z（1）两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（）a、比重不同b、分配系数不同c、萃取常数不同d、介电常数不同（2）采用铅盐沉淀分离化学成分时常用的脱铅方法是（）a、硫化氢b、石灰水c、雷氏盐d、氯化钠（3）化合物进行反相分配柱色谱时的结果是（）a、极性大的先流出b、极性小的先流出c、熔点低的先流出d、熔点高的先流出（4）天然药物水提取液中，有效成分是多糖、欲除去无机盐，采用（）a、透析法b、盐析法c、蒸馏法d、过滤法（5）在硅胶柱色谱中（正相）下列哪一种溶剂的洗脱能力最强（）a、石油醚b、乙醚c、乙酸乙酯d、甲醇（6）测定一个化合物分子量最有效的实验仪器是（）a、元素分析仪b、核磁共振仪c、质谱仪d、红外光谱仪（7）在苯环分子中，两个相邻氢的偶合常数为（）a、2~3Hzb、0~1Hzc、7~9Hzd、10~16Hz（8）弱极性大孔吸附树脂适用于从下列何种溶液中分离低极性化合物（）a、水b、氯仿c、稀醇d、95%乙醇2.填空题TOC\o"1-5"\h\z（1）吸附色谱法常选用的吸附剂有、、和等。（2）聚酰胺吸附色谱法的原理为适用于分离、和等。（3）凝胶色谱法是以为固定相，利用混合物中各成的不同进行分离的方法。其中分子量的成分易于进入凝胶颗粒的网孔，柱色谱分离被洗脱；分子的成分不易进入凝胶颗粒的网孔，而被洗脱。（4）超临界流体提取法是一种较新的技术,作为超临界流体实际应用较多，适合于提的成分。常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？两相溶剂萃取法是根据什么原理进行的？在实际工作中如何选择溶剂？聚酰胺吸附力与哪些因素有关？凝胶色谱的原理是什么？对天然产物化学成分进行结构测定之前，如何检查其纯度？用结晶法分离纯化天然产物化学成分时，在操作上有何主要要求？某无色有机液体化合物，具有类似茉莉清甜的香气，在新鲜草莓中微量存在，在一些口香糖中也有使用。MS分析得到分子离子峰m/z为164，基峰m/z为91；元素分析结果如下：C（73.15%）,H（7.37%）,0（19.48%）；其IR谱中在约3080cm-1有中等强度的吸收，在约1740cm-1及1230cm-1有强的吸收；旧NMR的数据如下，6：约7.20（5H,m），5.34（2H，s），2.29（2H，q，J=7.1Hz）,1.14（3H，t，J=7.1Hz）。该化合物水解产物与FeCl3水溶液显色。试推测该有机物的结构式。第3章天然产物全合成

吲哚环广泛存在于天然产物中。在吲哚环的合成中，应用最广的合成方法是费歇尔(Fischer)合成法,它是醛、酮、酮酸、酮酸酯或二酮的芳基取代腙在氯化锌、三聚磷酸或三氟化硼等路易斯酸的催化下加热制得。例如：三聚磷酸'100°C三聚磷酸'100°C“褪黑素”(melatonin)是吲哚环衍生物，它具有一定的生物活性，可用对氨基苯甲醚为原料进行合成,反应过程如下：CH3OCH3CH3NH—N=LCOOHNH2CH3OCH3CH3NH—N=LCOOHNH2CH3O-xr^>^NHch2ch2nh21725（强）和1705cm-1725（强）和1705cm-1CrOHSO■_3^4OCC10H14O2

BCH3OH,HA请写出A、B、C、D、E、F、G、H、I所代表的化合物的结构式或反应条件。2•欧洲榆树皮甲虫是荷兰榆树病的昆虫载体。化合物F(Multistriatin)是欧洲榆树皮甲虫凝集信息素所含组分之一。该化合物可由A通过下列步骤合成，试写出中间体化合物B、C、D、E的结构式。(TsCl是对甲苯磺酰氯的缩写。)CO2C2H5L，iAlH4・-h2^b-TsC^c・Dch3co3h■Ec2h5o-A25彩虹萜(Iridoids)是一类单萜烯，具有高效的各种不同的生物活性。它们用作杀虫剂和动物的引诱剂,下列反应是新荆芥内酯(neonepetalactone,荆芥内酯之一)的合成，它是荆芥(Catnip)的重要组成，利用所给的信息推断有关化合物的结构，包括新荆芥酯本身的结构。IR:890,1630,16401720,3000（宽）cm-二环已基硼烷二环已基硼烷,thfachOC11HC16O2HTO”C10H14O5（新荆芥内酯）IR:890,1630,1640,1720cm-1IR:1630,1720和3335cm-1IR:1645,1710cm-1UV:九max=241nm第4章生物碱1．选择题属于异喹啉生物碱的是()a.莨菪碱b.苦参碱c.小檗碱d.麻黄碱生物碱的薄层色谱和纸色谱法常用的显色剂是()

a.碘化汞钾b.碘化铋钾c.硅钨酸d.雷氏铵盐3)莨菪碱碱性强于山莨菪碱是由于()a.杂化方式b.诱导效应c.共轭效应d.空间效应(4)既可溶于水又可溶于氯仿中的是()a.麻黄碱b.吗啡碱c.氧化苦参碱d.小檗碱2•生物碱单体的分离方法：利用差异进行分离；利用差异进行分离；利用差异进行分离或利用差异进行分离。将生物碱总碱溶于酸中，加人碱水调节pH值，由到，则生物碱按碱性由—到—依次被有机溶剂萃取出来；若将生物碱总碱溶于有机溶剂中，用pH值由到的缓冲液依次萃取，生物碱按碱性由到被萃取出来。生物碱的色谱检识方法，常用的有—、—、—等，它们具有—、—、—等特点。5．毒芹的活性成分是一种叫毒芹碱的生物碱。从下面所示的反应过程中推测毒芹碱c85．毒芹的活性成分是一种叫毒芹碱的生物碱。从下面所示的反应过程中推测毒芹碱c8h17n)的结构式:C8H17NAg2O_仝CH〉Ag2O_O一Zn3HCHO+CH(CHO1+CHCHCHCHOHO223226.从大根假白榄果实中分离得到的(土)假白榄胺，分子式为C5H7NO2，无色针晶(CHC13),mp120〜121°C。6.IRuKBr(cm-1)：3250,1690,1659；UV九eohnm:230；旧-NMR(氘代丙酮)6：1.76(3H,s)，4.86(1H,d,J=9.0Hz),maxmax5.40(1H,s，)，6.58(1H,m,H-4)，7.43(1H，s)；13C-NMR(CD3OD)6：10.4(q)，79.8(d)，136.7(s)，142.9(d)，175.3(s)。试推测其结构式。第5章黄酮类化合物1．选择题TOC\o"1-5"\h\z黄酮类化合大多呈色的最主要原因是()a.具酚羟基b.具交叉共轭体系c.具羰基d.具苯环下面哪类化合物在水中溶解度稍大一些()a.二氢黄酮酵类b.黄酮醇类c.黄酮类d.双苯吡酮类①槲皮素、②芦丁、③3,5,7,3',4',5'-六羟基黄酮在聚酰胺薄层上层析，用水-丁酮-甲醇(4:3:3)展开，其Rf值大小顺序为()a.②＞3＞①b.②＞©＞③c.③＞©＞①d.①＞3＞②测黄酮醇类化合物的醋酸钠-硼酸紫外光谱，可帮助推断结构中是否有()a.3-OHb.5-OHc.7-OHd.邻二酚羟基下列化合物不具有旋光性的是()a.芦丁b.槲皮素c.葛根苷d.橙皮素黄酮类化合物酸性强弱顺序依次为—大于—大于大于—，此特性可用于提取分离。因7-或4'-OH处于4位羰基的—，故酸性；而5-羟基因与羰基形成，故酸性—。花色素、二氢黄酮、异黄酮、黄酮醇的水溶性大小顺序如何?原因何在？黄酮类化合物有哪些颜色反应?分别用于鉴别哪些结构?将化合物A用酸水解，得水解产物为B和母液，母液经HPLC鉴定为一鼠李糖，化合物B经重结晶后，元素分析质谱测定其分子式为c15h10o6，它不溶于水，易溶于热甲醇、乙醇、乙醚、氯仿和苯中。化学反15106应对HCl-Mg反应呈橙红色，FeCl3试剂呈暗绿色，二氯氧化锆反应呈黄色,加枸橼酸后黄色褪去，对Molish反应呈阴性。部分光谱测定数据如下：UV：九(nm)MeOH256,265,296(sh),350；NaOMe266(sh),323(sh),403(强度不变)；AlCl3271,298(sh),max3333，426；AlCl3／HCl262(sh)，275，294(sh)，357，385；NaOAc268，306(sh)，402；NaOAc／H3BO3270，303(sh)，376，418(sh)；IRu(KBr)cm-13350，1659；max

H-NMR(DMSO-d6,TMS)§：6.30(1H,s),6.20(lH,d,J=2.5Hz),6.50(lh,d,J=2.5Hz),6.90(2H,d,J=8.5hZ),7.75(2H,d,J=8.5Hz)；根据以上提供信息，推测化合物A和B的结构式并简述推导过程。第6章萜类化合物1．选择题TOC\o"1-5"\h\z依据萜类化合物的分类，薄荷醇属于()a.倍半萜b.二萜c.三萜d.单萜下列几种提取方法不适宜于挥发油成分提取的是()a.冷压法b.超临界流体萃取法c.煎煮法d.水蒸气蒸馏法代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量的是()a.酸值b.皂化值c.酯值d.相对密度值(4)B型人参皂苷属于()a.达玛烷型b.五环三萜c.卩-香树醇型d.齐墩果酸性指出下列化合物是怎样分割成异戊二烯单位，它们属于几萜类化合物。3.写出酸性条件下的重排过程。3.写出酸性条件下的重排过程。用简单化学方法区别薄荷醇、柠檬醛和樟脑。如何增加穿心莲内酯的水溶性做成水针剂？写出反应式。从大蒜中分离得到一种淡黄色挥发油，bp229，分子式为C10H16O，光谱数据如下：IRucm-1：2980，2950，2840，1680，1640，1610，1450，1380，1190，1150，1120，1040，980,max840，820；UV入nm：333,230；maxMSm/z：69(100)，41(87)，84(28)，94(16)，109(13).67(12)，70(8)，152(4)；1H-NMR(CC14)§：1.6，1.7，2.0，2.2，2.8，2.2〜2.8,5.1,5.8，9.9，10.0；1C-NMR5：183.4，128.7，162.l，32.5，27.2，123.1，132.9，25.3，17.4,24.4。试推测其结构式，并简述其理由。第7章甾体类化合物1.选择题TOC\o"1-5"\h\z提取强心苷通常用的溶剂是()a.热水b.碱水c.50%〜60%乙醇d.70%〜80%乙醇不同的甾体皂元与浓H2SO4作用后，均出现的吸收峰波长是()a.220〜240nmb.270〜275nmc.300〜360nmd.370〜400nm作用于五元不饱和内酯环的反应是()a.Lieberman-Burchard反应b.Keller-Kiliani反应c.Kedde反应d.Saikowski反应除以下哪种物质之外，都可能为强心苷碱水解的结果()a.除去a-去氧糖b.酰基水解c.苷元异构化d.内酯环开裂红外光谱可用于鉴定甾体皂苷元结构中的()a、C=O位置b、OH位置c、F环C25-CH3构型d、双键位置

H(2).H(2).为什么用常法酸水解皂苷有时得不到真正的苷元？如何才能得到真正的皂苷元？并说明其简单原理。