2023生态地球化学评价动植物样品分析方法第3部分

316PAGEPAGE1目 次前言 II引言 III范围 1规范性用文件 1术语和1原理 1试剂或料 1仪器设备 3样品 3试验步骤 4试验数处理 5精密度 6质量证和控制 7附录A （范性） 目标合物名及方法出、测定下限 9附录B （料性） 化合中英文称及CAS号表 10附录C （料性） 化合保留时、定性子定量离子定量离与定性子丰度值表.附录D （料性） 22种准物质的GC-MS选离子监测离子流图 附录E （料性） 从实室间试结果得的计数据和他数据 13附录F （料性） 实验间正确试验数统结果 19——第1部分：17种有机氯农药及指示性多氯联苯的测定气相色谱法；——第2部分：17种有机氯农药及指示性多氯联苯的测定气相色谱-质谱法；——第3部分：16种多环芳烃的测定气相色谱-质谱法；PAGEPAGE10316范围本文件规定了土壤和沉积物中16种多环芳烃（见附录B）的气相色谱-质谱法。本文件适用于气相色谱-质谱法测定土壤和沉积物中16种多环芳烃。当取样量为10.0g时，方法检出限见附录A。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性再现性的基本方法GB/T6379.4测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB17378.3HJ613土壤干物质和水分的测定重量法术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。原理样品采用丙酮和二氯甲烷混合溶剂经加速溶剂萃取仪（ASE）提取，经在线净化后（或固相萃取（SPE）、凝胶渗透色谱（GPC）净化），气相色谱-质谱（GC-MS）测定，目标化合物由其色谱峰保留时间和特征离子定性，内标标准曲线法定量。试剂或材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和符合GB/T6682中规定的二级水。正己烷（C6H14）：色谱纯。丙酮（CH3COCH3）：二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。环己烷（C6H12）：色谱纯。硝酸。（5.5）标准溶液16二氯甲烷中[a][a][1,2,3-cd][a,h][g,h,i]=200.0～1000.0μg/mL]。0℃~4恢复至室温并摇匀。16取一定量16种多环芳烃标准储备液（5.7.1）采用正己烷（5.1）进行适当稀释，得到各单一组分浓度为1.0的160℃~4推荐标准替代物为：萘-D8、苊-D10、䓛-D12、二苯并[a,h]蒽-D14，均为单一溶液有证标准物质。[萘-D8=200.0～1000.0苊-D10 =200.0～1000.0μg/mL䓛-D12=200.0～1000.0μg/mL、二苯并[a,h]蒽-D14=200.0～4000.00℃~4℃下避光保或参标准溶证书进保存使用时应恢复至室温并摇匀。分别取一定量替代物储备液（5.7.3）采用正己烷（5.1）进行适当混合稀释，得到各单一组分浓度为1.0μg/mL的替代物中间使用液。混合标准溶液于0℃~4℃下避光保存，使用时应恢复至室温并摇匀。有效期一个月。蒽-D10=200～4000μg/mL]0℃~4分别取一定量内标物储备液（5.7.5）采用正己烷（5.1）进行适当混合稀释，得到各单一组分浓度为1.0μg/mL的内标物中间使用液。混合标准溶液于0℃~4℃下避光保存，使用时应恢复至室温并摇匀。有效期一个月。固相萃取柱中性氧化铝固相萃取柱（Al2O3-N），6mL，2.0g。硅藻土450℃4铜粉使用前用硝酸溶液（5.6）浸泡去除表面氧化物，然后用去离子水洗去所有的酸，再用丙酮（5.2）清洗，然后用氮气吹干，放置在干燥器中备用。每次临用前进行处理，确保铜粉表面光亮。石英砂（SiO2）分析纯，150μm~850μm，使用采用二氯甲烷（5.3）按照8.1的方法提取干燥后备用。中性氧化铝粒径为74μm~200μm，使用前在450℃马弗炉中灼烧4h置于干燥器中备用，用前于130℃复烘2h。5.13 。5.14 。仪器设备/（EI）5%95%300.250.25μm，或其它等效色谱柱。6.4 3.45MPa（500psi）～20.7MPa（3000psi）；温度：40℃～200℃。54nm（内径5~20内装70g-X3凝胶（38μm~75μm）。<15Pa。0.01g。样品样品的保存40天。样品的制备0.25mm孔径的筛子。按照HJ613的规定测定。空白样品7.2试验步骤提取310.0（0.01与2（5.9）和3（6.7）2提取条件：a) （5.2）∶（5.3）=1:1（）；b) 压力：10.3（1500psi）；c) 温度：80冲洗体积：60%加热时间：5512净化（8.1）（5.8）3正己烷（5.1）分3（5.8）10（5.1）（5.3）1:1（（5.8）进行淋洗，洗脱液全部收集。1.0定容至4.090%流速为4.0（8.1）经0.45浓缩及定容2（6.11）0.5mL～0.850μL（5.1）定容到1.00-移取适量的（5.7.6），用正己烷（5.1）定容或采用逐级稀释的方式，配制不少于5个点的校准标准，使得165.0、10.0、20.0、50.0ng/mL、100.0、200.050.0测定气相色谱条件主要包括：250进样体积：1.0μL。601.0min；15℃/min2403℃/min升至280℃，保持7.0min；20℃/min升至300℃，保持3.67min。（5.14），1.5。质谱条件质谱条件主要包括：（EI）。（SIM）模式。70。150230接口温度：280℃。。CC.1。定性分析（8.4）（8.3）峰保留时间与标准溶液得到目标化合物色谱峰的保留时间一致（相对偏差在±0.5%之内），在扣除背GC-MSD。表1 定性测定特征离丰度的大允许差特征离子丰度/%>50>20~50>10~20≤10最大允许相对偏差/%±10±15±20±50定量测定C（5.1）稀释后重新测定，注意确保内标物含量准确。空白试验空白试验应与测试平行进行，使用10.0g空白样品（7.4）替代试样，采用相同的试验步骤，取相同量的所有试剂。w（X）（ng/g）表示，按公式（1）算。()(1)式中：（X）——/Ax——AIS——样品溶液中内标物的色谱峰面积；𝑆——n/L𝑅𝐹——校准曲线的平均相对响应因子，按公式2计算；V ——（——（当测定结果小于1.00ng/g时，计算结果表示到小数点后两位；当测定结果大于或等于1.00ng/g时，结果最多保留三位有效数字。其中： (2)式中：𝑠——（/As——标准工作溶液中目标化合物的色谱峰面积；𝑠𝑖——（/LAsi——标准工作溶液中内标物的色谱峰面积；——（3）计算：式中：R ——%；

Rfa

100%

(3)𝜌𝑓——样品中测试的替代物浓度，按公式（4）计算；𝜌𝑎——样品中添加的替代物浓度。其中：𝜌𝑓

(4)式中：Axs——试样溶液中替代物的色谱峰面积。精密度GB/T6379.22EE.1~E.16。2(r)(r)5%，重复性限(r)22(R)(R)(R)2表2 精密度单位为纳克每克化合物水平范围m重复性限r再现性限R萘1.93~460r=0.25058+0.1563mR=0.14747+0.4236m苊烯1.74~444r=0.09755+0.1536mR=-0.26298+0.4214m苊1.78~439r=0.01740+0.1867mR=-0.15361+0.4158m芴1.79~453r=0.22231+0.1373mR=0.09135+0.3129m菲1.97~472r=0.23921+0.1471mR=-0.15905+0.4672m蒽1.75~472r=0.2781+0.1334mR=-0.0391+0.3230m荧蒽1.85~489r=0.16919+0.1434mR=-0.03564+0.3319m芘1.66~489r=0.30542+0.1289mR=0.43206+0.3187m苯并[a]蒽1.91~518r=0.10899+0.1592mR=-0.04619+0.3643m䓛1.98~471r=0.31523+0.1097mR=0.10677+0.3586m苯并[b]荧蒽1.90~470r=0.2927+0.1483mR=0.19953+0.3039m苯并[k]荧蒽1.91~445r=0.05232+0.1963mR=0.10403+0.3509m苯并[a]芘1.66~445r=0.19045+0.1556mR=-0.05748+0.3252m茚并[1,2,3-cd]芘1.99~455r=0.22356+0.1688mR=0.01821+0.3792m二苯并[a,h]蒽1.95~457r=0.271m0.9013R=-0.02848+0.3824m苯并[g,h,i]苝1.93~448r=0.2906m0.891R=0.02581+0.3895mGB/T92.00ng/g5.0010.050.0500ng/g的5个样品，分别在重复性条件下测定4次，对数据统计剔除离群后计算得到。空白试验每分析批次（最多20个样品）至少进行一次空白试验。空白试验分析结果应低于方法检出限。（2060%~130%制氮气流量，不要有明显涡流。旋转蒸发浓缩时，应控制好加热的温度不高于38℃且真空度不低于50。平行样分析（20101030%。实际样品检测时均应添加一定浓度的替代物（5.7.4），进行样品回收率的质量控制。如果萘-D8回收率在40%~130%，苊-D10、䓛-D12、二苯并[a,h]蒽-D14的回收率在60%~130%，则可认为该样品分析数据可靠。校准曲线用线性拟合曲线进行校准，其相关系数应大于等于0.995。连续分析时，每2420%注意事项苯并[b][k][e]附 录 A（规范性）目标化合物名称及方法检出限、测定下限表A.1给出了目标化合物的方法检出限和测定下限。表A.1 方法检出、测定限单位为纳克每克化合物检出限a测定下限b化合物检出限a测定下限b萘0.903.60苯并[a]蒽0.291.16苊烯0.230.92䓛0.301.20苊0.210.84苯并[b]荧蒽0.301.20芴0.331.32苯并[k]荧蒽0.361.44菲0.251.00苯并[a]芘0.421.68蒽0.230.92茚并[1,2,3-cd]芘0.411.64荧蒽0.200.80二苯并[a,h]蒽0.401.60芘0.251.00苯并[ghi]苝0.401.60a7M。MStSt(n-1,1-α=0.99)99n7t314b4附 录 B（资料性）化合物中英文名称及CAS号表表B.1给出了各化合物的名称及CAS号。表B.1 化合物中文名称及CAS号序号中文名称英文名称CAS号1萘Naphthalene91-20-32苊烯Acenaphthylene208-96-83苊Acenaphthene83-32-94芴Fluorene86-73-75菲Phenathrene85-01-86蒽Anthracene120-12-77荧蒽Fluoranthene206-44-08芘Pyrene129-00-09苯并[a]蒽Benz[a]anthracene56-55-310䓛Chrysene218-01-911苯并[b]荧蒽Benzo[b]fluoranthene205-99-212苯并[k]荧蒽Benzo[k]fluoranthene207-08-913苯并[a]芘Benzo[a]pyrene50-32-814茚苯并[1,2,3-cd]芘Indeno[1,2,3-cd]pyrene193-39-515二苯并[a,h]蒽Dibenz[a,h]anthracene53-70-316苯并[g,h,i]苝Benzo[g,h,i]perylene191-24-217萘-D8Naphthalene-D81146-65-218苊-D10Acenaphthene-D1015067-26-219䓛-D12Chrysene-D121719-03-520二苯并[a,h]蒽-D14Dibena[a,h]anthracene-D1413250-98-121蒽-D10Anthracene-D101719-06-822苝-D12Perylene-D121520-96-3附 录 C（资料性）化合物保留时间、定性离子、定量离子及定量离子与定性离子丰度比值表表C.1给出了各化合物的保留时间、定性离子、定量离子及定量离子与定性离子丰度比值。表C.1 保留时间口、定离子、量离子定量离与性离子丰比值化合物名称时间窗口(min)(m/z)(m/z)萘7.50~10.00128（100）1210苊烯10.00~12.80152（100）15（215（33苊153（100）15（315（82芴12.80~14.70166（100）16（116（57菲14.70~17.20178（100）17（815（10蒽178（100）17620，15（9荧蒽17.20~21.00202（100）20（920（18芘202（100）20（220（17苯并[a]蒽21.00~25.70228（100）22（622（19䓛228（100）22（122（20苯并[b]荧蒽25.70~33.50252（100）25（412（38苯并[k]荧蒽252（100）25（512（44苯并[a]芘252（100）25（512（42茚苯并[1,2,3-cd]芘33.50~42.50276（100）27（327（21二苯并[a,h]蒽278（100）27（927（22苯并[g,h,i]苝276（100）27（527（25替代物萘-D87.50~10.00136（100）13718，10（5苊-D1010.00~12.80164（100）16（016（89䓛-D1221.00~25.70240（100）24（823（28二苯并[a,h]蒽-D1433.50~42.50292（100）29（013（27内标物蒽-D1014.70~17.20188（100）16（517（26苝-D1225.70~33.50264（100）26（426（52附 录 D（资料性）22种化合物的GC-MS选择离子监测总离子流图图D.1给出了各化合物的GC-MS选择离子监测总离子流图。1—萘-D812—苯并[a]蒽2—萘13—䓛-D123—苊烯14—䓛4—苊-D1015—苯并[b]荧蒽5—苊16—苯并[k]荧蒽6—芴17—苯并[a]芘7—菲18—苝-D128—蒽-D1019—茚苯并[1,2,3-cd]芘9—蒽20—二苯并(a,h)蒽-D1410—荧蒽21—二苯并[a,h]蒽11—芘22—苯并[g,h,i]苝图D.1 16种多环烃及4替代物和2种内物的GC-MS选择离子测总离流色谱，浓度为200ng/mL。附 录 E（资料性）从实验室间试验结果得到的统计数据和其他数据E.1~表E.16。表E.1 萘含量重性限与现性限计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.934.568.0644.1460重复性标准差（Sr）0.200.370.462.8025.7重复性变异系数（%）16.355.59再现性标准差（SR）0.330.811.288.5550.5再现性变异系数（%）17.117.815.919.411.0（r（.8S）0.561.041.297.8472.0（28S）0.922.273.5824.0141表E.2 苊烯含量复性限再现性统计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.744.167.7442.7444重复性标准差（Sr）0.100.330.671.9218.6重复性变异系数（%）5.757.938.664.504.19再现性标准差（SR）0.170.520.996.0677.5再现性变异系数（%）9.7712.512.814.217.5（r（.8S）0.280.921.885.3852.1（28S）0.481.462.7717.0217表E.3 苊含量重性限与现性限计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.784.248.9043.5439重复性标准差（Sr）0.110.340.872.2523.2重复性变异系数（%）6.188.029.785.175.29再现性标准差（SR）0.210.611.167.3461.7再现性变异系数（%）11.814.413.016.914.1（r（.8S）0.310.952.446.3065.0（28S）0.591.713.2520.6173表E.4 芴含量重性限与现性限计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.794.468.7245.8453重复性标准差（Sr）0.150.330.591.7424.5重复性变异系数（%）8.387.406.773.805.41再现性标准差（SR）0.250.530.903.4672.6再现性变异系数（%）14.011.910.37.5516.0（r（.8S）0.420.921.654.8768.6（28S）0.701.482.529.69203表E.5 菲含量重性限与现性限计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.974.819.2948.6472重复性标准差（Sr）0.200.270.742.1727.1重复性变异系数（%）10.25.617.974.475.75再现性标准差（SR）0.250.851.837.0369.4再现性变异系数（%）12.717.719.714.514.7（r（.8S）0.560.762.076.0876.0（28S）0.702.385.1219.7194表E.6 蒽含量重性限与现性限计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.754.098.5041.6472重复性标准差（Sr）0.140.360.622.1617.0重复性变异系数（%）8.008.807.295.193.61再现性标准差（SR）0.200.410.915.3056.0再现性变异系数（%）11.410.010.712.711.9（r（.8S）0.391.011.746.0547.7（28S）0.561.152.5514.8159表E.7 荧蒽含量复性限再现性统计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.854.809.3445.8489重复性标准差（Sr）0.120.460.581.5626.5重复性变异系数（%）6.499.586.213.415.43再现性标准差（SR）0.200.601.393.5364.1再现性变异系数（%）10.812.514.97.7113.1（r（.8S）0.341.291.624.3774.3（28S）0.561.683.899.88179表E.8 芘含量重性限与现性限计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.664.499.3244.3489重复性标准差（Sr）0.120.470.721.3821.1重复性变异系数（%）7.2310.57.733.124.32再现性标准差（SR）0.350.621.433.5668.8再现性变异系数（%）21.113.815.38.0414.1（r（.8S）0.341.322.023.8659.1（28S）0.981.744.009.97193表E.9 苯并[a]蒽量重复限与再性限统结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.914.6910.146.0518重复性标准差（Sr）0.120.470.483.2221.3重复性变异系数（%）6.2810.04.777.004.12再现性标准差（SR）0.230.651.095.6478.3再现性变异系数（%）12.013.910.812.315.1（r（.8S）0.341.321.349.0259.7（28S）0.641.823.0515.8219表E.10 䓛含量重性限与现性限计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.984.9210.345.5471重复性标准差（Sr）0.130.470.521.5917.8重复性变异系数（%）6.579.555.063.493.77再现性标准差（SR）0.280.771.484.4167.3再现性变异系数（%）14.115.714.49.6914.3（r（.8S）0.361.321.464.4549.8（28S）0.782.164.1412.4188表E.11 苯并[b]荧含量重性限与现性限计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.904.809.5748.5470重复性标准差（Sr）0.160.510.582.6222.6重复性变异系数（%）8.4210.66.065.404.80再现性标准差（SR）0.280.571.294.5554.7再现性变异系数（%）14.711.913.59.3811.6（r（.8S）0.451.431.627.3463.2（28S）0.781.603.6112.8153表E.12 苯并[k]荧含量重性限与现性限计结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.914.779.2644.7445重复性标准差（Sr）0.130.490.733.7118.1重复性变异系数（%）6.8110.37.888.304.06再现性标准差（SR）0.270.611.605.8742.6再现性变异系数（%）14.112.817.313.19.57（r（.8S）0.361.372.0410.450.5（28S）0.761.714.4816.4119表E.13 苯并[a]芘量重复限与再性限统结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.664.128.3941.4445重复性标准差（Sr）0.140.350.701.7124.5重复性变异系数（%）8.438.508.344.135.51再现性标准差（SR）0.160.570.854.2855.4再现性变异系数（%）9.6413.810.110.312.5（r（.8S）0.390.981.964.7968.7（28S）0.451.602.3812.0155表E.14 茚并[1,2,3-cd]芘量重复限与再性限统结果单位为纳克每克统计参数水平12345可接受实验室数（p）99999̿）1.994.848.8945.5455重复性标准差（Sr）0.180.380.832.8721.2重复性变异系数（%）9.057.859.346.314.65再现性标准差（SR）0.250.721.325.3662.3再现性变异系数（%）12.614.914.911.813.7（r（.8S）0.501.062.328.0459.3（28S）0.702.023.7015.0174表E.15 二苯并[a,h]蒽含量复性限再现性统计果单位为纳克每克统计参