中药制剂的杂质检查技术-二氧化硫残留量测定

中药制剂的杂质检查技术——离子色谱法测定二氧化硫残留量2目录

基础知识1必备知识2拓展知识33基础知识

来源及危害：我国药农有微量硫磺熏制、烘干药材的传统。近年来，出现使用工业硫磺过量、反复熏蒸中药材，严重影响到了药材的质量。研究证明，人体食用硫磺熏蒸过的中药材会破坏消化道和呼吸道系统，使器官黏膜受损、导致变异；还损害肝、肾脏等器官。

方法：酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法三种本方法将中药材以水蒸气蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫，随水蒸气蒸馏，并被双氧水吸收、氧化为硫酸根离子后，采用离子色谱法检测，并计算药材及饮片中的二氧化硫残留量。必备知识离子色谱法测定二氧化硫残留量仪器装置A为两颈烧瓶；B为接收瓶；C为圆底烧瓶；D为直行长玻璃管

必备知识离子色谱法测定二氧化硫残留量色谱条件与系统适用性试验采用离子色谱法。色谱柱采用以烷醇季铵为功能基的乙基乙烯基苯-二乙烯基苯聚合物树脂作为填料的阴离子交换柱（如AS11-HC，250mm×4mm）或等效柱，保护柱使用相同填料的阴离子交换柱（如AG11-HC，50mm×4mm），洗脱液为20mmol/L氢氧化钾溶液（由自动洗脱液发生器产生）；若无自动洗脱液发生器，洗脱液采用终浓度3.2mmol/LNa2C03，1.0mmol/LNaHC03的混合溶液；流速为1ml/min，柱温为30℃。阴离子抑制器和电导检测器。系统适用性试验应符合离子色谱法要求。必备知识离子色谱法测定二氧化硫残留量对照品溶液的制备

取硫酸根标准溶液，加水制成每1ml分别含硫酸根1μg/ml、5μg/ml、20μg/ml、50μg/ml、100μg/ml、200μg/ml的溶液，各进样10μ1，绘制标准曲线。必备知识离子色谱法测定二氧化硫残留量供试品溶液的制备

取供试品粗粉5～10g（不少于5g），精密称定，置瓶A（两颈烧瓶）中，加水50ml，振摇，使分散均匀，接通水蒸气蒸馏瓶C。吸收瓶B（100ml纳氏比色管或量瓶）中加入3%过氧化氢溶液20ml作为吸收液，吸收管下端插入吸收液液面以下。A瓶中沿瓶壁加入5ml盐酸，迅速密塞，开始蒸馏，保持C瓶沸腾并调整蒸馏火力，使吸收管端的馏出液的流出速率约为2ml/min。蒸馏至瓶B中溶液总体积约为95ml（时间30～40分钟），用水洗涤尾接管并将其转移至吸收瓶中，并稀释至刻度，摇匀，放置1小时后，以微孔滤膜滤过，即得。必备知识离子色谱法测定二氧化硫残留量测定法

分别精密吸取相应的对照品溶液和供试品溶液各10μl，进样，测定，计算样品中硫酸根含量，按照（SO2/SO42-=0.6669）计算样品中二氧化硫的含量。必备知识离子色谱法测定二氧化硫残留量5拓展知识

为什么古人选择熏硫来加工中药呢？

由于古时候中药加工主要靠人力，生产效率底下，有的中药来不及加工就发毒腐烂了；再加仓储条件也非常有限，一到夏季中药生虫十分普遍。慢慢的古人就发现熏硫能够明显改善中药发霉腐烂和生虫的问题，而且操作也非常简便，所以为了方便中药的保存就开始用硫磺来熏蒸中药。其实严格控制硫磺用量熏蒸中药并不会对身体产生很大的伤害，就像食物中经常使用的色素、添加剂、防腐剂一个道理。

现代研究发现硫磺燃烧生成的二氧化硫气体可以直接杀死药材内部的害虫，抑制细菌、霉菌的活性；也可以与潮湿药材的水分结合生成亚硫酸，进一步形成亚硫酸盐类物质，具有抗氧化作用，对中药材初加工贮藏具有一定的帮助作用。

中药制剂的杂质检查技术——气相色谱法测定二氧化硫残留量12目录

基础知识1必备知识2拓展知识313基础知识

来源及危害：我国药农有微量硫磺熏制、烘干药材的传统。近年来，出现使用工业硫磺过量、反复熏蒸中药材，严重影响到了药材的质量。研究证明，人体食用硫磺熏蒸过的中药材会破坏消化道和呼吸道系统，使器官黏膜受损、导致变异；还损害肝、肾脏等器官。

方法：酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法三种色谱条件与系统适用性试验采用GS-GasPro键合硅胶多孔层开口管色谱柱（如GS-GasPro，柱长30m，柱内径0.32mm）或等效柱，热导检测器，检测器温度为250℃。程序升温：初始50℃，保持2分钟，以每分钟20℃升至200℃，保持2分钟。进样口温度为200℃，载气为氦气，流速为每分钟2.0ml。顶空进样，采用气密针模式（气密针温度为105℃）的顶空进样，顶空瓶的平衡温度为80℃，平衡时间均为10分钟。系统适用性试验应符合气相色谱法要求。必备知识气相色谱法测定二氧化硫残留量对照品溶液的制备精密称取亚硫酸钠对照品500mg，置10ml量瓶中，加入含0.5%甘露醇和0.1%乙二胺四乙酸二钠的混合溶液溶解，并稀释至刻度，摇匀，制成每1ml含亚硫酸钠50.0mg的对照品贮备溶液。分别精密量取对照品贮备溶液0.1ml、0.2ml、0.4ml、1ml、2ml，置10ml量瓶中，用含0.5%甘露醇和0.1%乙二胺四乙酸二钠的溶液分别稀释成每1ml含亚硫酸钠0.5mg、1mg、2mg、5mg、10mg的对照品溶液。分别准确称取1g氯化钠和1g固体石蜡（熔点52～56℃）于20ml顶空进样瓶中，精密加入2mol/L盐酸溶液2ml，将顶空瓶置于60℃水浴中，待固体石蜡全部溶解后取出，放冷至室温使固体石蜡凝固密封于酸液层之上（必要时用空气吹去瓶壁上冷凝的酸雾）；分别精密量取上述0.5mg/ml、1mg/ml、2mg/ml、5mg/ml、10mg/ml的对照品溶液各100μl置于石蜡层上方，密封，即得。必备知识气相色谱法测定二氧化硫残留量供试品溶液的制备

分别准确称取1g氯化钠和1g固体石蜡（熔点52～56℃）于20ml顶空进样瓶中，精密加入2mol/L盐酸溶液2ml，将顶空瓶置于60℃水浴中，待固体石蜡全部溶解后取出，放冷至室温使固体石蜡重新凝固，取样品细粉约0.2g，精密称定，置于石蜡层上方，加入含0.5%甘露醇和0.1%乙二胺四乙酸二钠的混合溶液100μl，密封，即得。必备知识气相色谱法测定二氧化硫残留量测定法

分别精密吸取经平衡后的对照品溶液和供试品溶液顶空瓶气体1ml，注入气相色谱仪，记录色谱图。按外标工作曲线法定量，计算样品中亚硫酸根含量，测得结果乘以0.5079，即为二氧化硫含量。必备知识气相色谱法测定二氧化硫残留量5拓展知识

选购中药材识别是否被打磺可以从“看闻捏尝”几方面着手。

首先是看一看，因为硫磺熏蒸后的中药材颜色过于鲜艳，甚至艳丽得不正常。因此，对颜色太鲜亮的药材要警惕，像银耳、百合、山药、霸王花、党参等煲汤常用的料，正常情况下应该呈淡黄色，如果