2022加压流体萃取仪性能的测定方法

液相色谱与原子荧光光谱联用仪性能测试方法PAGEPAGE10液相色谱与原子荧光光谱联用仪性能测试方法范围本标准规定了液相色谱与原子荧光光谱联用仪性能测定的方法。本标准适用于液相色谱与原子荧光光谱联用仪性能的测定。规范性引用文件GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T13966 分析仪器术语GB/T21191 原子荧光光谱仪GB/T26792 高效液相色谱仪术语与定义GB/T13966界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1基线稳定性baselinestability仪器在30min内基线的漂移及噪声。3.2最小检测量minimumdetection表征仪器的最大检测能力。3.3稳定性stability在规定的条件下计量仪器保持其计量特性恒定(不随时间而变化)试剂和材料盐酸（优级纯）HCl。硝酸（优级纯）HNO3。甲醇（色谱纯）CH3OH。氢氧化钾（分析纯）KOH。硼氢化钾（95g/100g）KBH4。磷酸二氢铵（分析纯）NH4H2PO4。氨水（分析纯）NH3•H2O。GB/T6682(As(Ⅴ))(MMA)(DMA)(AsB)(AsC),A。氩气（99.99%）。经计量检定合格的容量瓶、移液管、移液器、烧杯、称量瓶等。载流：盐酸溶液（5+95）配制方法。的配制50mL浓盐酸加入到已有适量水的1000mL还原剂：20g/L20g/L5g氢氧化钾溶于约200mL20g流动相：磷酸二氢铵溶液配制方法。等度流动相1.7g1000mLpH至0.45µm水系滤膜过滤后，于超声水浴中超声脱气30min。A磷酸二氢铵溶液（2mmol/L）：称取0.23g磷酸二氢铵，溶于1000mL水中，以氨水调节pH至8.5，经0.45µm水系滤膜过滤后，于超声水浴中超声脱气30min。B磷酸二氢铵溶液（60mmol/L）：称取6.90g磷酸二氢铵，溶于1000mL水中，以氨水调节pH至8.0，经0.45µm水系滤膜过滤后，于超声水浴中超声脱气30min。仪器I0.1mg。砷（As）原子荧光专用空心阴极灯。超声波清洗器（W≥500W，超声频率（40~130）KHz）。溶剂过滤器，微孔滤膜（0.45μm）；真空泵（30L/min）。100μL阴离子色谱柱或等效柱。100μL)。条件仪器工作条件6.1.1环境温度：（15～30）℃。80%。供电电源：交流（220±22）V，频率（50±1）Hz，并有良好接地。室内明亮且无直射光源、整洁、无尘、无腐蚀性气体，有良好的通风装置。无影响仪器使用的振动和电磁干扰。试验条件30min。6.2.2设置负高压为（200～500）V。灯工作电流为（20～120）mA。液相泵流量为（0.5～5.0）mL/min。所有性能指标在同一试验条件下完成。性能指标的测定基线稳定性试验程序测量条件同630min30min内测定结果的荧光强度-(1)(2)计算出结果表示基线噪声。Imax

100%...............(1)式中：——基线漂移；Imax——30min内测得荧光强度最大值；Imin——30min内测得荧光强度最小值；I0——荧光强度的初始值。

NdI0

100

(2)式中：——基线噪声；Nd——30min内测得最大相邻峰-峰值。最小检测量试剂试样：10ng/mL的As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)混合标准溶液，见附录A.4。试验程序测量条件同6，高压输液泵流量1.0mL/min10ng/mL（进样量(3)分别计算四个组分的最小检测量（ng）。C 2NdcV

(3)iLi Hi式中：CLi——第i个组分最小检测量，单位为纳克(ng)，i——1~4；Nd——同7.1.2；c——标准溶液的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)；Hi——第i个组分的色谱峰高(mV)，i——1~4；V——进样体积，单位为微升(μL)。重复性试剂试样：100ng/mL的As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)混合标准溶液，见附录A.4。试验程序测量条件同6，高压输液泵流量1.0mL/min，等度流动相淋洗至基线稳定，对100ng/mL试样（进样量100µL）进行连续7次重复测量，记录峰高或峰面积，记录各个峰保留时间。将保留时间代入式（4）计算结果表征为定性重复性，将峰面积（或峰高）测试数据代入式(4)计算结果表征为定量重复性。niII2ni1RSD I

i1 100% (4)n1式中：RSD——定性或定量重复性；Ii——第i次测得的保留时间或峰高（或峰面积）；I——7次测量保留时间或峰高（或峰面积）测量值的算术平均值；n ——测量次数，n=7。线性测定线性按表1中的溶液进行测试，计算结果。试剂试样：As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)混合标准溶液，见附录A.4试验程序测量条件同6，高压输液泵流量1.0mL/min，等度流动相淋洗至基线稳定，按表1中规定标准曲线的质量浓度进行测量（进样量100µL）。分别对标准样品中每一浓度点进行3次平行测定，取算术平均值后，按一元线性回归方程求出工作曲线的相关系数r。表1线性测量用As（Ⅲ）、DMA、MMA、As（Ⅴ）标准溶液质量浓度（Ⅲ、M、MM、（Ⅴ）标准溶液质量浓度ng/mLC1C2C3C4C5C61020406080100等度分离度试剂试样：100ng/mL的As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)混合标准溶液，见附录A.4试验程序测量条件同6，高压输液泵流量1.0mL/min，等度流动相淋洗至基线稳定，对100ng/mL试样（进样量100µL）进行测量，As(Ⅲ)DMAMMAAs(Ⅴ)As(Ⅲ)和DMA两个组分的保留时间与峰底宽，按公式(5)计算等度分离度。R2t2t1 (5)式中：R——等度分离度；tR2——DMA的保留时间，单位为分钟(min)；tR1——As(Ⅲ)的保留时间，单位为分钟(min)；W1——As(Ⅲ)的峰底宽，单位为分钟(min)；W2——DMA的峰底宽，单位为分钟(min)。梯度分离度试剂试样：100ng/mL的As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)、AsB、AsC混合标准溶液，见附录A.4。试验程序梯度洗脱，测量条件同6，梯度洗脱程序见附录B中B.2，高压输液泵流量1.0mL/min，梯度流动相100ng/mL（进样量AsBDMAMMAAs(Ⅲ)As(Ⅴ)采集完成后，分别记录各个相邻组分的保留时间与峰底宽，共5组，按公式(6)计算梯度分离度。2tRtRRTi

4

i 3W4i

(6)式中：RTi——第i组梯度分离度；i——1~5。t4i——(mn)；t3i(mn)；W3i——第i组相邻两个色谱峰中保留时间小的组分的峰底宽，单位为分钟(min)；W4i——第i组相邻两个色谱峰中保留时间大的组分的峰底宽，单位为分钟(min)；稳定性试剂试样：As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)混合标准溶液，见附录A.4。试验程序测量条件同6，高压输液泵流量1.0mL/min，等度流动相淋洗至基线稳定，对100ng/mL试样（进样量100µL）进行测量，采集色谱图，记录色谱图中As(Ⅲ)的保留时间和峰高值（或峰面积值），每间隔10min11(7)niII2ni1RSDWI

i1 100% (7)n1式中：RSDW——定性或定量稳定性；Ii——第i次测得As(Ⅲ)的保留时间或峰高（或峰面积）；I——n次测量As(Ⅲ)保留时间或峰高（或峰面积）测量值的算术平均值，n=11。附录A（规范性附录）液相色谱与原子荧光光谱联用仪测试用标准溶液的制备玻璃器皿的处理。将所用的玻璃器皿用清水冲洗干净，然后用（3+7）硝酸浸泡24h。用清水冲洗干净后，再用实验室一级水冲洗3～4次。洗净的玻璃器皿干燥后备用。标准储备溶液砷酸根As(Ⅴ)以As计：17.5±0.4μg/g一甲基砷MMA以As计：25.1±0.8μg/g二甲基砷DMA以As计：52.9±1.8μg/g亚砷酸根As(ⅢAs计：75.7±1.2μg/g砷甜菜碱AsB以As计：38.8±1.1μg/g砷胆碱AsCAs计：28.0±1.1μg/g以上为有证标准物质。标准使用液的制备砷酸根（1μg/mL，以As计）标准使用液的制备用移液器准确吸取A.2中砷酸根标准贮备溶液571μL于10mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，于冰箱中保存。一甲基砷（1μg/mL，以As计）标准使用液的制备用移液器准确吸取A.2中一甲基砷标准贮备溶液398μL于10mL容量瓶中，用实验室一级水稀释至刻度，摇匀，于冰箱中保存。二甲基砷（1μg/mL，以As计）标准使用液的制备用移液器准确吸取A.2中二甲基砷标准贮备溶液189μL于10mL容量瓶中，用实验室一级水稀释至刻度，摇匀，于冰箱中保存。亚砷酸根（1μg/mL，以As计）标准使用液的制备用移液器准确吸取A.2中亚砷酸根标准贮备溶液132μL于10mL容量瓶中，用实验室一级水稀释至刻度，摇匀，于冰箱中保存。砷甜菜碱（1μg/mL，以As计）标准使用液的制备用移液器准确吸取A.2中砷甜菜碱标准贮备溶液257.7μL于10mL砷胆碱（1μg/mL，以As计）标准使用液的制备用移液器准确吸取A.2中砷甜菜碱标准贮备溶液357.1μL于10mL检测技术指标用标准溶液的制备表A.1 砷酸根、亚砷酸根、一甲基砷、二甲基砷混合标准溶液的制备配制四种混合溶液的浓度ng/mL加入1μg/mLAs(Ⅲ)的体积mL1μg/mLAs(Ⅴ)mL加入1μg/mLMMA的体积mL1μg/mLDMAmL实验室一级水稀释至体积mL100.10.10.10.110200.20.20.20.210400.40.40.40.410600.60.60.60.610800.80.80.80.810100111110表A.2 砷甜菜碱、砷胆碱、砷酸根、亚砷酸根、一甲基砷、二甲基砷混合梯度标准溶液的制备配制二种混合溶液的浓度ng/mL1001μ