有机化学(二)下复习要点

第九章醇和酚醇的化学性质：与氢卤酸反应、与PX3

或SOCl2的反应、分子内脱水反应、醇的氧化与脱氢、控制氧化到醛的试剂Lucasreagent－无水ZnCl2和浓HCl－－－用于鉴别叔醇（烯丙醇）、仲醇、伯醇的试剂醇的制备：1、烯烃水合甲、间接水合，乙、直接水合，丙、硼氢化氧化丁、羟汞化-脱汞反应：反应速度快，条件温和，无重排，产率高。2、从Grignard试剂制备3、醛、酮、羧酸和酯的还原酚的酸性：取代基在邻、对位时，供电基团使酚的酸性明显减小；吸电基团使酚的酸性明显增加。与FeCl3的显色反应酚的制法1.从异丙苯制备2.从芳卤衍生物制备3.从芳磺酸制备4.从芳胺制备醚的制备醇的分子间脱水：2.Williamson合成法：是制备混醚的理想方法合成混合醚时，选支链少的为卤代烃，支链多的为烷氧负离子。3、烯烃的烷氧汞化-脱汞：4、乙烯基醚的制备:第十章醚环氧化合物的制备：

碱催化（SN2)：

环氧化合物酸催化和碱催化反应机理不同：

酸催化（SN1)：第十一章醛和酮羰基化合物的反应活性比较P386醛和酮的化学性质1.羰基的亲核加成Reformatsky反应与醇的加成与Wittig试剂加成碘仿反应下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应2、α-氢原子的反应卤化反应与氨的衍生物加成缩合缩合反应Perkin反应氧化和还原Tollens试剂和Fehling试剂Clemmensen还原Wolff-Kishner-黄鸣龙还原Cannizzaro反应醛和酮的制法从烯烃出发(1)烯烃的臭氧化：(2)丙烯的α-H氧化：2.从炔烃出发(1)炔烃水合：(2)炔烃的硼氢化:3.醇的氧化或脱氢4.羰基合成5.羧酸衍生物的还原6.芳环上的酰基化1,2–加成1,4–加成醛利于1,2–加成；酮利于1,4–加成。强碱性试剂（RMgX、LiAlH4）利于1,2–加成；弱碱性试剂及R2CuLi利于1,4–加成。羧酸以及羧酸衍生物羧酸的酸性比较P431～P434不溶于水的羧酸，既溶于NaOH，又溶于NaHCO3；不溶于水的酚，溶于NaOH，但不溶于NaHCO3；羧酸衍生物的生成酰卤的生成△酸酐的生成混合酸酐酯的生成:酰胺的生成++N-苯基苯甲酰胺羧基被还原脱羧反应一元羧酸当α-碳原子上连有吸电基时,如等,较易脱羧:二元酸:乙二酸、丙二酸加热脱羧成一元酸:丁二酸、戊二酸加热脱水成环状酸酐:己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮:羧酸的制法氧化法:烃氧化、伯醇和醛氧化——制备同碳数的羧酸甲基酮氧化——制备减少一个碳原子的羧酸氰水解、Grignard试剂与CO2作用羧酸衍生物的化学性质酰基上的亲核取代－水解、醇解、氨解酯交换反应还原反应用氢化铝锂还原与grignard试剂的反应酯Hofmann降解反应酰胺与溴或氯在碱溶液中作用,脱去羰基生成伯胺的反应.第十四章β-二羰基化合物乙酰乙酸乙酯的制备：Claisen酯缩合反应分子内Claisen酯缩合丙二酸二乙酯的合成乙酰乙酸乙酯在合成上的应用：制备甲基酮经乙酰乙酸乙酯合成：

分析：(1)产物为甲基酮，合成时一定要经过酮式分解。(2)将TM的结构与丙酮进行比较，确定引入基团。(3)最后确定合成路线。

注意：当引入基团不同时，通常是先引入活性较高和体积较大的基团。丙二酸二乙酯合成