第四章炔烃与二烯烃

第四章：炔烃与二烯烃第四章：炔烃与二烯烃§4-1炔烃一、乙炔的结构二、命名三、炔烃的化学性质四、炔烃制备§4-2二烯烃一、二烯烃分类与命名二、二烯烃的结构三、共轭效应（C）四、共轭烯烃的化学性质含CC叁键的烃-------叫炔烃，如：R-CC-R/含两个C=C双键的烃-------叫二烯烃炔烃与二烯烃是同分异构体，通式为：CnH2n-2一、乙炔的结构物理方法测得，乙炔分子为线型分子H—CC—H0.12nm0.106nm180。↑↑↓↑↑↑↑↑↑↑↑↑杂化跃迁2S2S2PSP2P2Py2Px2PZ↑↓E§4-1炔烃乙炔结构模型乙炔分子球棍模型小结CC的特点①π电子的流动性比烯小，不易被极化；CC（0.12nm）；C=C（0.133nm）；C-C（0.154nm）②CC键长短；（但比三个C-C单键的键能要小345.6×3=1036.8KJ/mol）CC835KJ/mol；C=C610KJ/mol；C-C345.6KJ/mol

③CC键能增大；④叁键碳的电负性较大。电负性：SP＞SP2＞SP3

C—H具有微酸性分子中两个原子之间由共用三对电子而形成的共价键，叫做三键

二、命名1.炔烃的命名-----与烯烃的命名基本一致，只把烯字改为炔字。CH3-CC-CH3(CH3)2CH-C≡C-H系统命名法：2-丁炔3-甲基-1-丁炔2,2,5-三甲基-3-己炔异丙基乙炔异丙基叔丁基乙炔CH3—C—CC—C—CH3CH3CH3HCH3系统命名法：衍生命名法：衍生命名法：二甲基乙炔以乙炔为母体，其它都为取代基2.烯炔的命名①选主链●选含有不饱和基团最多的最长碳链为主链。●若有等不饱和键和等碳原子数时，以双键多的链为主链。HCC-C=C-CH=CH2CH2CH2CH3CH2CH3CH3-CC-CH-CH2–CH

=CH2CH=CH2CH2=CH-CH-CH=CH–CH

=CH2CCH654321765432176543214-乙基-3-丙基-1,3-己二烯-5-炔4-乙烯基-1-庚烯-5-炔5-乙炔基-1,3,6-庚三烯②编号③命名时先烯后炔●若两边等长的端有双键和三键时，则应从靠近双键端开始编号。●尽可能使不饱和键的位码最小。CH3-CC-CH

=CH2CH3-CH=CH-CCH

HCC-CH2-CH2-CH=CH2543213-戊烯-1-炔543211-戊烯-3-炔6543211-己烯-5-炔不叫2-戊烯-4-炔三、炔烃的化学性质1.催化加氢选择适当的催化剂可使反应停留在烯烃阶段。—CC——C=C—HH—C—C—HHHHH2H2Pd或NiPd或Ni顺式烯烃：林德拉（Lindlar）、Pd/BaSO4

反式烯烃：Na/液NH3CH3-C≡C-CH3+

H2C=CCH3CH3HH反-2-丁烯C=CCH3CH3HH顺-2-丁烯Pd-Pd或Pd/CNa/液NH3CH3CH=CHCH2C≡CCH3CH3CH=CHCH2CH=CHCH3Pd/BaSO4H22.亲电加成①与卤素加成②与卤化氢加成—CC——C=C—BrBrBr2—C—C—BrBrBrBrBr2H-CC-HHC=CHHBrHX不对称炔烃，产物符合马氏规则HCC-CH2-CH=CH2+Br2HCC-CH2-CH-CH2BrBr①炔烃π电子的可极化性比烯烃小；主要原因③炔烃是SP杂化，键长短。②叁键的键能比双键大；H—C—C—HHBrBrHHXHX=HCl、HBr、HI3.亲核加成亲核试剂-------指富电子的物种。如：负离子、CN-、CH3COO-、-NH2、OH-、C2H5O-..δ-δ+CH3-C≡CH+HCNCH3-CH=CH280~90℃Cu2Cl2-NH4ClCN异丁烯腈HC≡CH+C2H5-OHCH2=CH-OC2H52%CH3OK160~200℃压力丁烯基乙醚压力HC≡CH+CH3-COOHCH2=CH-O-C-CH3150~180℃(CH3COO)2ZnO=醋酸乙烯酯4.水合反应5.氧化反应②与臭氧反应---得二个羧酸（除乙炔外）①与高锰酸钾反应---不饱和键断裂HC≡CH+H-OH[CH2=CH-OH]HgSO4H2SO4乙烯醇CH3-C=OH重排乙醛3RC≡CH+8KMnO4+4KOH3RCOO-K++8MnO2↓

+3K2CO3+

2H2ORCOOH+R/COOHR-C—C-R/+H2O2H2O=O=ORC≡CR/R-C—C-R/O3CCl4OOO三聚：3HCCHCH2=CH-CCH-CH=CH2CuCl2-NH4Cl二乙烯基乙炔H+400~500℃催化剂3HCCH苯四聚：4HCCHNi(CN)250℃，1.5MPa环辛四烯6.聚合反应，二聚：HCCH+HCCHCH2=CH-CCHCuCl2-NH4Cl乙烯基乙炔H+7.炔化物的生成C—H具有弱酸性△Ag-CC-AgAg+C+QAg-CC-Ag+2HNO3HCCH+2AgNO3Cu-CC-Cu+2HClHCCH+Cu2Cl2炔化物不稳定，干燥、受热爆炸！HC≡CH+AgNO3+NH4OHAgC≡CAg↓+NH4NO3+H2O硝酸银氨（或Ag(NH3)2NO3）乙炔银（白）氯化亚铜氨（或Cu(NH3)2Cl）RC≡CH+Cu2Cl2+NH4OHRC≡CCu↓+NH4Cl+H2O炔化亚铜（棕红）液氨R-CC-H+NaNH2R-CC-Na+NH3↑H-CC-H+NaNH2Na-CC-Na+NH3↑液氨乙炔及R-CC-H型炔烃可与强碱作用，生成碱金属炔化物R-C≡C-Na+R/XR-C≡C-R/

R/X-------一般为伯卤代烃2.二卤代烷脱卤化氢3.由炔化物制备1.乙炔的制备Ca+2H2OHCCH+Ca(OH)2CCC+CaOCaC2+CO↑2500℃电石—CC—KOH/乙醇－2HX—C—C—XXHH液氨R-CC-H+NaNH2R-CC-Na+NH3↑R-CC-Na+R/-BrR-CC-R/

四、炔烃制备一、二烯烃分类与命名§4-2二烯烃1.分类C=C=C累积二烯（聚集）C=C—C=C共轭二烯C=C-(CH2)n-C=C(n≥1)

孤立二烯2.共轭二烯的命名2-甲基-1,3-丁二烯2-甲基-1,3,5-己三烯H2C=C-CH=CH-CH=CH2CH3H2C=C—CH=CH2CH3H3C-CH=CH—CH=CH-CH32,4-己二烯CH3CH3HHHHC=CC=CCH3CH3HHHHC=CC=CCH3CH3HHHHC=CC=C反、反-2,4-己二烯(E)、(E)-2,4-己二烯顺、反-2,4-己二烯(Z)、(E)-2,4-