有机化学 第06章 卤代烃

1第六章卤代烃2一.卤代烃的类型和命名3卤代烃的类型：4卤代烃的命名

普通法和俗称：5IUPAC命名法烃作为母体，卤素作为取代基。选取含卤素的最长碳链为主链，卤素及其它支链作为取代基。2-甲基-4-溴戊烷4-溴-2-戊烯67二.卤代烷的物理性质

物态：一般为液体，高级为固体，少量为气体比重：一般d>1,一氯代物通常d<1。溶解度：不溶于水，易溶于有机溶剂其它：多卤代物一般不易燃烧8三.卤代烷的化学性质1.亲核取代反应（nucleophilicsubstitution,SN

）亲核试剂（

Nucleophile）：一些带有未共享电子对的分子或负离子，在与正电性碳反应时称为亲核试剂。如：9(1)卤素被羟基取代(2)卤素被烷氧基取代（制醚）威廉逊合成（WilliamsonSynthesis）10(3)卤素被氰基取代(4)卤素被氨基取代11常见的卤代烃的亲核取代反应

与负离子型亲核试剂的反应（接下页）12（接上页）13

与分子型亲核试剂的反应14反应小结：

R－X为重要有机中间体，可通过其亲核取代反应转变为多种类型的有机化合物。15(2)消除反应(Elimination,E)消除b

位H（b－消除，b－elimination）16消除反应的取向（消除反应的选择性）札依切夫(Saytzeff)规律：仲或叔卤代烃脱卤化氢时，主要是由与连有卤素的碳原子相邻的含氢较少的碳原子上脱去氢（即优先生成双键上取代基多的烯烃）原因：Saytzeff消除取向与烯烃的稳定性有关（优先生成稳定的烯烃）17烯烃的类型及其稳定性

按双键上取代基分类（看作乙烯的取代产物）

烯烃的相对稳定性顺序18

烯烃相对稳定性的测定方法——测定烯烃加氢的氢化热19补充：超共轭取代烯烃的稳定性：取代基越多，超共轭效应越大203.卤代烃与金属(Mg,Li,Al等)的反应制备比卤代烃中的烃基多一个碳原子的羧酸元素有机化合物：除H,O,N,S,X外，周期表中其它元素与碳直接相连形成的化合物，如有机镁、有机锂、有机硼、有机硅、有机磷化合物等。21结论：制备Grignard试剂应在无水条件下进行，底物中不能有活泼氢存在。22四.亲核取代反应的历程（nucleophilicsubstitution,SN

）两种亲核取代机理：SN2和SN1机理1.SN2机理23SN2机理的特点反应速率与卤代物及碱二者浓度均有关。反应是一步完成，新键形成和旧键断裂同时进行。反应底物构型翻转（瓦尔登转化）。反应速度：CH3X>1o>2o>3o卤代烃.原因：电子效应：a-碳上电子云密度大不易反应。体积效应：a-碳旁边位阻大不易反应24关于SN2机理的立体选择性（瓦尔登转化）：亲核试剂从离去基团的背面碰撞，对过渡态有利252.SN1机理2627SN1机理的特点a.反应速度只与卤代物浓度有关，与OH-浓度无关b.反应分二步完成，有中间体碳正离子的生成c.反应物构型外消旋化28d.正碳离子可能重排，得重排产物e.反应速率3o卤代烃>2o>1o>CH3X(从正碳离子的稳定性解释)293.卤代烃结构与SN取代反应的关系1o卤代物：SN2