黄酮类化合物2

第五章黄酮类化合物Flavonoids天然药物化学泛指两个苯环

(A

环与B环)通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。一

、基本结构和分类一

、基本母核结构基本骨架：

C₆-C₃-C₆基本母核结构第一节异黄酮类黄酮类

(Flavones)

(Isoflavones)二氢异黄酮类(Flavonol)OHOH查耳酮类二氢黄酮类

(Chalcones)(Flavanones)OH二氢查耳酮类二氢黄酮醇类

(Dihydrochalcones)(Flavanonols)第一节

基本结构和分类

二、

结构分类黄烷-3,4-二醇类

(Flavan-3,4-diols)黄烷-3-醇类

(Flavan-3-ols)橙酮类

(Aurones)双苯吡酮类

(Xanthones)黄酮醇类

(

Isoflavanones二、

结构分类三碳链部分三碳链部分名

称CH——0第一节

基本结构和分类

二、

结构分类(一)

黄

酮

(

醇

)

类

flavones

(flavonol)二、结构分类母核：黄酮醇黄酮OH木犀草素

(luteolin)抗菌作用，存在于菊花、浮萍、忍冬藤等中药中(

一

)黄酮(醇)类代表化合物：HO、第

一

节

基本结构和分类

二、

结构分类flavones

(flavonol)二、结构分类OHOH(flavonol)槲皮素用于治疗气管炎抗炎及止咳祛痰作用用于治疗毛细血管脆弱引起的出血病，并用作高血

压的辅助治疗剂。第

一

节

基

本

结

构

和

分

类

二

、结

构

分

类3—芸香糖

芦丁

(Rutin)

(芸香苷)Quercetin槲皮素(

一

)

黄

酮

(

醇

)

类二

、结

构

分

类Rutin芦丁flavones第一节

基本结构和分类

二、

结构分类(二)二氢黄酮(醇)类flavanoes(flavanononls)二、

结构分类二氢黄酮醇二氢黄酮(二)二氢黄酮(醇)类

flavanoes

(flavanononls)第一节

基本结构和分类

二、结构分类二、结构分类橙皮素橙皮苷(三)异黄酮

(isoflavones)

、

二氢异黄酮

(i

soflavanones)

类第一节

基本结构和分类

二、结构分类二、

结构分类二氢异黄酮异黄酮母核：(三)异

黄

酮

(isoflavones)、glc-o、大豆素

葛根素大豆苷第一节

基本结构和分类

二、结构分类二氢异黄酮

(isof

lavanones)

类二、

结构分类—OH(

四

)查耳酮

(chalcones)、二氢查耳酮

(dihydrochalcones)

类第一节

基本结构和分类

二、结构分类二氢查耳酮结构分类查耳酮母核：(

四)查耳酮、二氢查耳酮类在酸性条件下，

2'-0H

查耳酮转变为无色的二氢黄酮，碱化后，转为深黄色的2'-OH查耳酮，

二者可相互转化。第一节

基本结构和分类

二、结构分类二、

结构分类2'-OH

查耳酮二氢黄酮(五)双黄酮(二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物),多分布于裸子植物，尤以松柏纲、银杏纲和凤尾纲等植物中最普遍。C-C

连结Cs-Cg

、Cg-C₈连接方式醚链连结C₄,-O-C₆第一节

基本结构和分类

二、结构分类二、

结构分类银杏叶中银杏素

(gikgetin)

具有解痉、降压、扩冠作用。第一节

基本结构和分类

二、结构分类二、

结构分类(五)双黄酮第一节

基本结构和分类

二、结构分类二、

结构分类(六)花色素类

(anthocyanidins)第一节

基本结构和分类

二、结构分类(六)花色素类

(anthocyanidins)二、

结构分类天竺葵素矢车菊素飞燕草素(七)黄烷醇类黄烷—3—醇类

(flavan

—3—o

ls)黄烷—3、4—二醇类

(flavan—3、4—diols)第一节

基本结构和分类

二、结构分类二、

结构分类3、4二醇类3醇儿茶素抗脂肪肝作用抗癌和Vp样作用第一节

基本结构和分类

二、结构分类(七)黄烷醇类二、

结构分类芸果香叶中

异芒果素(isomengiferin)

具有止咳祛痰第一节

基本结构和分类

二、结构分类(八)双苯吡酮类

(Xanthones)二、

结构分类植物硫磺菊中硫磺菊素(Sulphuretin)第一节

基本结构和分类

二、结构分类(九)橙酮类(奥弄)

(aurones)二、

结构分类天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，组成黄酮苷的糖类主要有单糖、双糖、参糖、酰化糖。(一)常用的糖单糖类：

D—Glu

,

D—半乳糖，

D—木糖，

L—RhaL—阿拉伯糖，

D—葡萄糖酸。第一节

基本结构和分类

三、黄酮苷三、黄酮苷双糖类：槐糖类

(glcβ1-2glu)龙胆二糖(gluβ1-6glu)

芸香糖(rhaa1-6glu)新橙皮糖(rhaa1-2glu)刺槐二糖(rhaa1-6gal)三糖类：龙胆三糖(gluβ1-6

gluβ1-2fru)槐三糖(gluβ1-2

gluβ1-2glu)酰化糖：2—2酰葡萄糖咖啡酰基葡萄糖第一节

基本结构和分类

三

、黄酮苷三、黄酮苷(二)连接位置黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构类型有关，黄酮醇类：

常形成3-、

7-、3'

-、4'

-单糖苷，或3、7-,3'、4'-及7、4'-双糖苷等.花色苷类：多在3—OH连糖或形成3、5

二糖苷第一节

基本结构和分类

三、

黄酮苷三、

黄酮苷R=H

葛根素R=Xylose葛根黄素木糖苷第一节

基本结构和分类

三、黄酮苷(三)

除0苷外还有C

苷牡荆素

(Vitexin)三、黄酮苷、1.

对心血管系统的作用2、抗肝脏毒作用3、抗炎作用4、雌性激素样作用5、抗菌及抗病毒作用6、泻下作用7、解痉作用8、止咳，平喘作用二、生理活性生理活性二游离黄酮：

除二氢黄酮(醇)、黄烷(醇)有旋光性，其余则无；苷类：

因引入糖，分子故均有旋光性。且多为左旋。1、游离黄酮类化合物：完好的晶型黄酮苷类：无定形粉末第二节

理化性质

一、性状一、2、旋光性：性状第二节

理化性质

一、性状、性状

3、颜色1)呈色因素：

结构中有无交叉共轭体系，助色团(-OH,

-OCH₃)

数目及位置。一一、2

)呈色规律(1)一般情况下：黄酮醇及其苷类查耳酮二氢黄酮(醇)异黄酮(3)花色苷及苷元颜色因pH不同而改变：pH<7

红

色

；

pH=8.5

紫色；

pH>8.5

蓝色(2)7、4'位引入助色团后颜色加深，其它位引入助色团影响较少。第二节

理化性质

一、性状黄色到橙黄色无色灰黄色到黄色微显黄色性状1、游离黄酮：

有极性(含氧基团);难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂以及稀碱液(具有酸性)不溶于石油醚。第二节

理化性质

二、溶解性二、

溶解性水溶性增加，

易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，难溶或不溶苯、三氯甲烷等有机溶剂。水溶性规律：

糖链越长，则水溶度越大糖连接位置不同，水溶性不同可利用此性质，用热水重结晶芦丁。第二节

理化性质

二、溶解性二、

溶解性2、黄酮苷类1:2001:8000热水冷水芦丁2、

酸性结论：7、4'-二0H5%NaHCO₃-0H

>

一般Ar-OH0.2%NaOH第二节

理化性质

三、

酸性与碱性应用于提取、分离及鉴定工作中。>

7或4'5%Na₂CO₃>

5-OH5%NaOH三、

酸性与碱性2、

酸性比较下列化合物的酸性大小：第二节

理化性质

三、

酸性与碱性A

B三、

酸性与碱性一〉还原反应1、盐酸镁粉反应1)方法：样品溶于1ml甲醇或乙醇，

加镁粉少许，振摇，滴加几滴浓盐酸，

1-2分钟内(必要时微热)即可显色。2)对象：多数黄酮(醇),二氢黄酮(醇):

显橙色—紫红色反应少数黄酮(醇),二氢黄酮(醇):

显紫---蓝色B环引入-0H,-OCH₃

,

颜色随之加深。第二节

理化性质

四、

显色反应四、

显色反应2、NaBH₄反应NaBH₄是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂，与二氢黄酮类化合物产生红～紫色。第二节

理化性质四、

显色反应一〉还原反应四、

显色反应

O

开5-OH-4-酮基

3-0H-4-酮基

邻二酚羟基常与铝盐(Al³+),

铅盐(Pb²+),

镁盐(Mg²+),锆盐(Zr²+)等试剂反应，生成有色络合物。四、

显色反应二>金属盐类试剂的络合反应黄酮类化合物分子中具有下列这些结构第二节

理化性质

四、

显色反应O

升四、

显色反应二〉金属盐类试剂的络合反应1、铝盐：

试剂：

1%A1C13

或硝酸铝溶液现象：络合物为黄色，

UV(λ

415m)

灯下有荧光。可用于定性及定量分析。2.

镁盐：

试剂：

醋酸镁甲醇液

(Mg(OAC)₂)一般在滤纸上进行,喷Mg(OAC)₂

的甲醇液，加热干燥，在UV灯下观察。二氢黄酮(醇):天蓝色荧光，

具C₅—OH色泽更明显。黄酮醇，异黄酮：显黄—橙黄—褐色。第三节

理化性质

四、

显色反应3.

铅盐：试剂：1%Pb(OAC)2

及碱式Pb(OAC)2水溶液现象：络合物为黄—红色沉淀。中性Pb(OAC)2可与分子中具邻二酚羟基或兼有3-0H-4C=0或5-0H-4C=0

化合物作用。碱式Pb(OAC)2

一般酚羟基均可沉淀，用于提取分离鉴定工作。四、

显色反应二〉金属盐类试剂的络合反应第二节

理化性质

四、

显色反应四、

显色反应二〉金属盐类试剂的络合反应4

.锆盐：

(锆—枸橼酸反应)用来检查和区分黄酮分子中3、5-二0H(1)2%二氯氧锆甲醇液

(ZrOCl₂)(2)2%枸橼酸甲醇液样品+试剂(1)

—

→

鲜黄色络合物

→

试剂(2)第三节

理化性质

四、

显色反应褪色：含5-0H不褪色：含3-0H试剂5.氯化锶

(SrCl₂)

反应在氨性甲醇溶液中，可与四、

显色反应二〉金属盐类试剂的络合反应第二节

理化性质

四、

显色反应6.FeCl3反应：

Ar-OH显色剂生成绿色-棕色-黑色O

开-O

开+2升20草酸存在下，显黄色并带绿色荧光枸橼酸丙酮存在下则显黄色而无荧光结构，在无机酸或有机酸条件下与硼酸反应c四、

显色反应三〉硼酸显色反应第二节

理化性质

四、

显色反应生成亮黄色2'-羟基查耳酮CCOH5-羟基黄酮凡真有三

01、

日光及UV下，通过纸斑反应，样品用碱性试剂处理后颜色变化来鉴定黄酮类化合物。常用碱性试剂：氨蒸汽，

Na₂CO₃

水溶液氨蒸汽处理后的色变，置空气中随即褪去，Na₂CO₃

水溶液则不褪色四、

显色反应四〉碱性试剂显色反应第二节

理化性质四、

显色反应橙皮素

橙皮查耳酮2)黄酮醇类在碱液中呈黄色，通人空气变为棕色，可与其他黄酮类区别2、

利用碱性试剂反应鉴别分子中某些结构特征1)二氢黄酮在碱性中开环转为异构体-查耳酮，显橙～黄色

或3,4'

一

二0H,

碱液

黄色-深红色-绿棕色开开OO四

、显色反应四〉碱性试剂显色反应第二节

理化性质

四、

显色反应3)黄酮类有一、提取方法存在形式：花、叶、果：黄酮苷木部坚硬组织：游离黄酮一般用溶剂提取法：选择溶剂：1、黄酮苷类、极性稍大的苷元：丙酮、乙酸乙酯、乙醇、

甲醇提取。2、多糖苷类：沸水提取。3、花青素类：加入少量酸(0.1%盐酸，应当慎用，避免发

生水解)。第四节

提取分离

一、提取方法4、大多数黄酮苷元：宜用极性较小的溶剂，如：氯仿、乙醚、乙酸乙酯5、多甲氧基黄酮类游离苷元：可用苯等低极性溶剂进行提取。第四节

提取分离

一、提取方法

提取方法(

一)溶剂萃取法利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不同溶剂进行萃取可达到精