物理化学实验：胶体制备和电泳

PAGE=2\*GB3②由液体的介电常数（0~45C）：lnt=4.4742684.54420103t,粘度等计算电位。(2)文献值：氢氧化铁溶胶=+0.044V，硫化亚砷溶胶=0.032V，学生测值误差要求：0.005V6．点评实验关键=1\*GB3①用2~5%FeCl3溶液水解制备Fe(OH)3溶胶时，FeCl3溶液应逐滴加入到沸腾的蒸馏水中并不断搅拌，加完后根据情况可适当延长煮沸时间，制得的溶胶不能长时间存放，若底部有沉淀物应除去。用火棉胶制作半透膜，渗析1~2天，其间需经常换蒸馏水。热渗析可加快渗析过程。还可配合加脲素，缩短渗析时间。不过，渗析也宜适当，渗析过分，没有足够量的反离子保障胶体的电学稳定性，溶胶反而易聚沉。=2\*GB3②电泳仪应洗净，避免因杂质混入电解质溶液而影响溶胶的电位，甚至使溶胶凝聚。=3\*GB3③辅助液的选择和配制对结果的准确性也有较大影响。如辅助液（本实验为稀NaCl溶液）的电导率与溶胶的电导不一致，电泳时溶胶部分与辅助液部分的电位梯度就不同，电位的计算公式就不能适用。理论分析和经验均表明：若辅助液与溶胶电导不同，在界面处的电场强度发生突变，实验时就产生界面在一管中上升的距离不等于在另一管中下降的距离的现象，如辅助液电导过大，会使界面处溶胶发生聚沉。有报道[3]，用NaCl稀溶液配制的辅助液远比用HCl的好。=4\*GB3④实验过程中，施于二极的电压的稳定性必须随时检查，予以保证。界面移动法的困难之一是与溶胶形成界面的辅助溶液的选择。溶胶的电位对介质成分十分敏感，从正负离子迁移速率要求相近来说，KCl比KNO3好，总是想到还是原配溶液好，可以想象用超离心方法取出由溶胶中分离出来的分散介质作为辅助液，称为“超滤液”。本实验中采用两铂电极施加外界电场，电压达到100V以上，两电极上有气泡析出（发生电解），致辅助液电导发生变化和扰动界面，影响实验。改善的办法是将辅助液与电极用盐桥隔开，或用电化学上的可逆电极替换铂电极[4]。计算电位时，、值采用同温度下纯水的数据，会引入一定误差。在一般的物理化学教科书或实验教材中推导了电位与胶粒淌度的关系式。是在进行了一系列的简化的情况下得到的，在更详细的电泳运动理论中，还必须考虑许多因素[5][6][7]，例如：在外加电场中扩散层中的反离子向着与胶粒移动相反的方向运动。因此，胶体粒子是在运动着的液体中泳动，其结果是使电泳速度变慢，称为延时（retardation）效应。另一需要考虑校正的是滞后效应。由于胶体质点与扩散层中的反离子向相反方向运动，质点周围原来对称的扩散层发生变化，正负电荷中心不再重合。传导和扩散都会使双电层恢复原来的对称形状，这需要时间。因而，双电层的扩散部分总是落后于运动着的带电质点，形成一个与外加电场反方向的附加电场，带电质点的电泳速度也因此减小，有时还必须考虑表面电导的校正问题。关于电位与胶休质点的电泳淌度的关系式，有的人认为能适用于各种不同形状的粒子[8]，P.Debye和E.Hückel[9]等认为与粒子的形状有关，后者已为多数人接受。长时间通电会使溶胶及辅助液发热，接近电泳池管壁的溶胶或辅助液散热较管中间部分的溶液快，管子中间部分的溶胶或辅助液就较管壁附近溶液具有较高的温度，溶液因密度差引起对流使界面不清晰。本实验装置还可用来测定一些其它溶胶的电位和研究电解质浓度对溶胶电位的影响，测定溶胶的等电点等。如果界面不能用肉眼看出，有时可使它在紫外光下发萤光而观察到，在此情况下仪器应用石英玻璃制作。（9）溶胶电导大，说明杂质离子（多余Cl1和FeO+）多，反离子多则扩散层被压缩，电位就相应减少，扩散层压缩到底，即电位=0，当<20mV时胶体都是不稳定而要发生聚沉的，这主要是还有胶体的布朗运动，其强度足以克服胶粒之间所剩的较小的静电斥力作用而聚沉。（10）Fe(OH)3是憎液溶胶，然而它已经具备某些亲液溶胶的性质，其亲液性方面比通常的憎液溶胶在聚沉值这一点上要大，但在达到一个相当大的浓度时却没有引起聚沉的危险，特别是其缓慢聚沉的阶段比典型憎液溶胶宽限得多。7．解题研判（1）电泳实验中辅助液的选择根据哪些条件？解a与胶体颜色反差要大，便于区分；b较胶体比重要轻，界面容易清晰；c辅助液正负离子迁移的速度要相近，克服两臂中上升和下降速度不等的困难。d辅助液电导要近于溶胶，以消除其间的电位梯度，否则，电泳公式不得不进行修正，若电泳公式如一般实验教材所写：，则电位梯度修正为，其中G0为辅助液电导值，K为两界面间距离。（2）电泳速度的快慢与哪些因素有关？解a外加电场强度影响大，外加电压大，速度快b与胶体净化后所测电导值有关，电导大，电泳速度快；c与两极间距离有关，距离短，速度快；d与温度有关，温度高，介质的粘度降低，有利于电泳速度的提高；e与胶体的本性相关；f与辅助液的性质相关。（3）加入脲素的作用？解a.增加溶胶的比重，使与辅助液间的界面清晰。b.能络合一部分多余反离子Cl，促进胶体稳定。溶胶中加入脲素，电导迅速降低，在加至40%左右时发生转折，而后曲线斜率变小，说明络合了部分HCl。加脲素后的实验现象和结果与半透膜净化的结果无多大区别。（4）用公式计算时，各量采用哪些需要注意的单位？解计算电位时各物理量所使用的单位容易混乱。用公式计算，并采用SI制，电位梯度（Ul1）的单位是Um1，u的单位是ms1`。溶胶的（粘度）和（介电常数）应近似采用纯水的值，在室温下=0.001Pas1，=8.89109CVm1(Fm1法拉每米，则所得电位的单位为V，电渗实验中的计算相似。(5)为什么长时间渗析对溶胶有不利影响？如何理解是个阈值范围？解长时期渗析可以使带正电荷的氢氧化铁溶胶失掉电荷而聚沉。由于Fe(OH)3晶格上的FeO+的离子与Fe(OH)3晶核结合是不牢固的它们间的力场是十分不对称的，所以，一方面有被核表面所吸附的FeO+离子，另一方面在分散介质中有同种离子与前者处于吸附平衡的状态。渗析时不是从核表面上，而是主要从溶液中，也就是从分散介质中洗去起稳定作用的电解质，对Fe(OH)3溶胶来说，透过薄膜的就是Cl1和FeO+离子，这个过程破坏了吸附平衡，并引起FeO+离子从核表面上解吸出来，核表面便被“裸露”，终于导致溶胶聚沉。因为胶团业已破坏，即或算得值，已不能代表稳定的Fe(OH)3溶胶的动电电位了。既然溶胶的动电电位与核表面所吸附的FeO+离子数量的变化有关，也与胶体溶液中所含杂质离子的浓度有关，也就不能期望通过渗析作用仅仅洗去胶体表面多余部分的反离子，所以有理由认为溶胶的电位不应该是一个确定值，而是有个阈值范围。所以前人说，测验，不同的实验者有不同的结果。电导值较小时测得的电位较大些，稳定的Fe(OH)3胶体，=30~44mV。(6)293K时测得两电