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练案[19]第19讲电解池金属的腐蚀与防护一、选择题:本题共10小题,每小题只有一个选项符合题目要求。1.(2023·山东滨州模拟)在一块表面无锈的铁片上滴食盐水,放置一段时间后看到铁片上有铁锈出现。铁片腐蚀过程中发生反应的总化学方程式为2Fe+2H2O+O2=2Fe(OH)2,Fe(OH)2进一步被氧气氧化为Fe(OH)3,再在一定条件下脱水生成铁锈,其原理如图所示。下列说法正确的是(D)A.铁片发生还原反应而被腐蚀B.铁片腐蚀生成的铁锈可以保护内层的铁不被腐蚀C.铁片腐蚀过程中负极发生的电极反应:2H2O+O2+4e-=4OH-D.铁片里的铁和碳与食盐水形成了无数微小原电池,发生了电化学腐蚀[解析]结合题图知Fe失电子,化合价升高,被氧化发生氧化反应,A项错误;铁锈结构疏松,不能保护内层金属,B项错误;铁片腐蚀时,Fe作负极,发生氧化反应,电极反应为Fe-2e-=Fe2+,C项错误;铁片上的NaCl溶液为铁与碳形成原电池提供了电解质溶液,D项正确。2.(2023·河南模拟)研究金属桥墩腐蚀及防护是跨海建桥的重要课题。下列有关判断中正确的是(C)A.用装置①模拟研究时未见a上有气泡,说明铁没有被腐蚀B.②中桥墩与外加电源正极连接,能确保桥墩不被腐蚀C.③中采用了牺牲阳极的阴极保护法保护桥墩D.①②③中海水均是实现化学能与电能相互转化的电解质[解析]装置①发生吸氧腐蚀,a极是氧气得电子生成氢氧根离子,而铁是负极,发生氧化反应,生成亚铁离子,铁被腐蚀,A项错误;金属作电解池的阴极时被保护,而桥墩与电源正极相连,是阳极,发生氧化反应,B项错误;锌比铁活泼,锌失电子,所以③中采用了牺牲阳极的阴极保护法保护桥墩,C项正确;海水是混合物,既不是电解质,也不是非电解质,D项错误。3.我国科学家发明的制取H2O2的绿色方法,原理如图所示(已知:H2O2H++HOeq\o\al(-,2),Ka=2.4×10-12)。下列说法错误的是(D)A.催化剂可促进反应中电子的转移B.每生成1molH2O2,X膜上转移的离子为2molC.b极上的电极反应为O2+H2O+2e-=HOeq\o\al(-,2)+OH-D.加大去离子水的流速和工作电流均可以增大H2O2的浓度[解析]催化剂能加快化学反应速率,则催化剂可促进反应中电子的转移,故A正确;X为质子交换膜,每生成1molH2O2,外电路有2mol电子转移,所以X膜上转移的H+为2mol,故B正确;b极上的电极反应为O2+H2O+2e-=HOeq\o\al(-,2)+OH-,故C正确;加大去离子水的流速可将产生的H2O2稀释,所以浓度减小,增大工作电流,单位时间内生成的双氧水增多,导致双氧水浓度增大,故D错误。4.(2023·山东日照模拟)铝阳极氧化处理后形成的氧化膜比铝的天然氧化膜耐磨性、耐腐蚀性及装饰性有明显的提高,工业中以铝为阳极,置于硫酸溶液中电解,装置如图所示,下列说法正确的是(C)A.阳极电极反应式为2Al-6e-+6OH-=Al2O3+3H2OB.随着电解的进行,溶液的pH逐渐增大C.当阴极生成气体3.36L(标准状况)时,阳极增重2.4gD.电解过程中H+移向铝电极[解析]A项,硫酸溶液显酸性,阳极反应式为2Al-6e-+3H2O=Al2O3+6H+;B项,阴极反应式为6H++6e-=3H2↑,电解过程中H2O减少,pH减小;C项,阴极生成H2的物质的量为0.15mol,阳极由Al→Al2O3,增加O元素的质量,当n(H2)=0.15mol时n(Al2O3)=0.05mol,m(O)=0.05mol×3×16g·mol-1=2.4g;D项,电解过程中H+移向阴极(石墨电极)。5.(2023·福建三明质检)下列有关铝土矿中提炼铝的说法不正确的是(C)A.铝土矿中的铝元素是以化合态存在的,需用化学方法把铝元素变成游离态B.提炼过程中,先将铝土矿净化提取氧化铝,再进行冶炼C.可用常见的还原剂把氧化铝中的铝还原出来D.冶炼铝的方法同工业冶炼钠、镁相似,可用电解法[解析]铝是活泼金属,常见的还原剂不能还原Al2O3,只能用电解熔融氧化铝实现。6.中学阶段介绍的电解原理的应用主要有三种:一是氯碱工业、二是电解精炼铜、三是电解冶金。下列关于这三个工业生产的描述中正确的是(D)A.电解精炼铜时,负极反应式:Cu2++2e-=CuB.氯碱工业和电解精炼铜中,阳极都是氯离子放电放出氯气C.在氯碱工业中,电解池中的阴极产生的是H2,NaOH在阳极附近产生D.电解精炼铜时,应用粗铜作阳极、精铜作阴极,可溶性铜盐作电解质溶液[解析]电解精炼铜时,两极分别是阴、阳极,阴极电极反应为Cu2++2e-=Cu,A项错误;在氯碱工业中,阳极是Cl-放电生成氯气,电解精炼铜时,阳极是粗铜失电子,生成Cu2+,B项错误;水中存在H2OH++OH-,在氯碱工业中,电解池的阴极氢离子放电生成氢气,水的电离平衡向右移动,Na+与OH-结合生成NaOH,C项错误;电解精炼铜时,应用粗铜作阳极、精铜作阴极,可溶性铜盐作电解质溶液,D项正确。7.(2023·山东济南模拟)利用如图所示装置模拟电解原理在工业生产中的应用。下列说法正确的是(D)A.氯碱工业中,X电极上的反应式是4OH--4e-=2H2O+O2↑B.电解精炼铜时,Z溶液中的Cu2+浓度不变C.在铁片上镀铜时,Y是纯铜D.制取金属镁时,Z是熔融的氯化镁[解析]氯碱工业中阳极是Cl-放电生成Cl2;电解精炼铜时阳极上粗铜溶解,阴极上Cu2+放电析出Cu,由于粗铜中含有锌、铁、镍等杂质,电解质溶液中Cu2+浓度变小;铁片上镀铜时,阴极Y应该是铁片,阳极X是纯铜。8.(2023·山东济南模拟)下列与金属腐蚀有关的说法,正确的是(C)A.图甲中,铁钉易被腐蚀B.图乙中,滴加少量K3[Fe(CN)6]溶液,没有蓝色沉淀出现C.图丙中,燃气灶的中心部位容易生锈,主要是由于高温下铁发生化学腐蚀D.图丁中,用牺牲镁块的方法来防止地下钢铁管道的腐蚀,镁块相当于原电池的正极[解析]A项,图甲中,铁钉处于干燥环境,不易被腐蚀;B项,负极反应为Fe-2e-=Fe2+,Fe2+与[Fe(CN)6]3-反应生成Fe3[Fe(CN)6]2蓝色沉淀;D项,为牺牲阳极法,镁块相当于原电池的负极。C项正确。9.(2023·湖北武汉模拟)用如图所示装置(X、Y是直流电源的两极)分别进行下列各组实验,则下表中各项所列对应关系均正确的一项是(C)选项X极实验前U形管中液体通电后现象及结论A正极Na2SO4溶液U形管两端滴入酚酞后,a管中呈红色B正极AgNO3溶液b管中电极反应式是4OH--4e-=O2↑+2H2OC负极CuCl2溶液b管中有气体逸出D负极NaOH溶液溶液pH降低[解析]电解Na2SO4溶液时,阳极上是OH-发生失电子的氧化反应,即a管中OH-放电,酸性增强,酚酞遇酸不变色,即a管中为无色,A错误;电解AgNO3溶液时,阴极上是Ag+得电子发生还原反应,即b管中电极反应是析出金属Ag的反应,B错误;电解CuCl2溶液时,阳极上是Cl-失电子发生氧化反应,即b管中Cl-放电,产生Cl2,C正确;电解NaOH溶液时,阴极上是H+放电,阳极上是OH-放电,实际上电解的是水,导致NaOH溶液的浓度增大,碱性增强,pH升高,D错误。10.(2023·广东模拟)某小组同学用如图装置研究钢铁在海水中的腐蚀与防护。下列说法正确的是(C)A.图1中铁片为负极,石墨为正极B.图2中发生的是析氢腐蚀C.图3为外加电流法D.钢铁被腐蚀的速率:图3>图2>图1[解析]图1中铁片和石墨未用导线连接,不能形成原电池,A项错误;图2铁片和石墨用导线连接,插入海水中,海水呈弱碱性,铁片发生吸氧腐蚀,B项错误;图3中有外加直流电源,铁片与电源的负极相连,该保护方法是外加电流法,C项正确;图2中铁片作原电池的负极,腐蚀速率最快,图3中铁片作阴极,受保护,腐蚀最慢,故钢铁被腐蚀的速率:图2>图1>图3,D项错误。二、非选择题:本题共4小题。11.如图是一个化学过程的示意图。已知甲池的总反应式为2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O。请回答:(1)甲池是原电池(填“原电池”或“电解池”),通入O2的电极作正极,电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-。(2)乙池是电解池(填“原电池”或“电解池”),石墨电极为阳极,电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+。乙池中总反应的离子方程式为4Ag++2H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))4Ag+O2↑+4H+,一段时间后溶液pH减小(填“增大”“减小”或“不变”)。(3)当乙池中Ag极的质量增加5.40g时,甲池中理论上消耗O2280mL(标准状况)。[解析](1)甲池能自发地进行氧化还原反应,所以甲池为原电池,通入氧气的一极为原电池的正极,发生还原反应,电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-。(2)乙池为电解池,石墨与原电池正极相连,为电解池的阳极,根据离子放电顺序,水电离出的OH-放电,则电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+。电解硝酸银溶液,阳极生成氧气,阴极生成银,电解总反应式为4Ag++2H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))4Ag+O2↑+4H+,生成H+,则一段时间后溶液pH减小。(3)乙池中Ag极发生还原反应,电极反应式为Ag++e-=Ag,n(Ag)=eq\f(5.40g,108g/mol)=0.05mol,则转移电子0.05mol,由电极反应式O2+2H2O+4e-=4OH-可知消耗O2的物质的量为eq\f(0.05mol,4)=0.0125mol,则V(O2)=0.0125mol×22.4L/mol=0.28L=280mL。12.(2023·天津模拟)HCOOH燃料电池。研究HCOOH燃料电池性能的装置如图所示,两电极区间用允许K+、H+通过的半透膜隔开。(1)电池负极电极反应式为HCOO-+2OH--2e-=HCOeq\o\al(-,3)+H2O;放电过程中需补充的物质A为H2SO4(填化学式)。(2)如图所示的HCOOH燃料电池放电的本质是通过HCOOH与O2的反应,将化学能转化为电能,其反应的离子方程式为2HCOOH+2OH-+O2=2HCOeq\o\al(-,3)+2H2O。[解析](1)负极发生氧化反应,碱性条件下,HCOO-(其中的碳元素为+2价)被氧化生成HCOeq\o\al(-,3)(其中的碳元素为+4价),则负极的电极反应式为HCOO-+2OH--2e-=HCOeq\o\al(-,3)+H2O。正极反应中,Fe3+被还原为Fe2+,Fe2+再被O2在酸性条件下氧化为Fe3+,Fe3+相当于催化剂,因为最终有K2SO4生成,O2氧化Fe2+的过程中要消耗H+,故需要补充的物质A为H2SO4。(2)结合上述分析可知,HCOOH与O2反应的离子方程式为2HCOOH+2OH-+O2=2HCOeq\o\al(-,3)+2H2O。13.碘化氢(HI)可用“四室式电渗析法”制备,该法可获得副产品硫酸和氢氧化钠的溶液。其工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)。(1)通电后,阴极室溶液pH增大(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。(2)阳极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑,如果拆掉阳极室和产品室之间的阳膜,阳极反应式为2I--2e-=I2。(3)得到1mol产品HI,阳极室溶液质量减少9g。(4)通电过程中,产品室中HI的浓度逐渐增大。(5)25℃,用惰性电极直接电解200mL0.01mol·L-1的NaI溶液(阳离子交换膜),当外电路转移电子3.01×1022,此时溶液的pH=12(忽略电解过程溶液体积的变化)。[解析](1)阴极室中H+被消耗,因此溶液pH增大。(2)阳极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑;因I-的失电子能力强于OH-,如果拆掉阳极室和产品室之间的阳膜,溶液中I-失去电子生成I2,电极反应式为2I--2e-=I2。(3)每得到1mol产品HI,阳极上会消耗0.5molH2O,因此阳极室溶液质量减少0.5mol×18g·mol-1=9g。(4)通电过程中,产品室中HI的浓度逐渐增大。(5)200mL0.01mol·L-1的NaI溶液中n(NaI)=0.2L×0.01mol·L-1=0.002mol,电解NaI溶液时,阳极上I-放电生成I2,阴极上H2O电离出的H+得到电子生成H2,当外电路转移电子3.01×1022,即0.05mol时,0.002molI-会被完全消耗,电解I-的过程中一共生成0.002molOH-,后续总反应为电解水,因此转移0.05mol电子时,溶液中c(OH-)=eq\f(0.002mol,0.2L)=0.01mol·L-1,溶液中c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)=eq\f(10-14,0.01)mol·L-1=10-12mol·L-1,溶液pH=12。14.(1)环戊二烯可用于制备二茂铁[Fe(C5H5)2,结构简式为],后者广泛应用于航天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如图所示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的DMF溶液(DMF为惰性有机溶剂)。该电解池的阳极为Fe电极,总反应为Fe+2=+H2↑[或Fe+2C5H6=Fe(C5H5)2+H2↑]。

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