化学计量点、滴定终点

滴定终点:指示剂颜色发生变化时,即停止滴定,这一点称为滴定终点。

不同点:化学计量点是根据化学反应的计量关系求得的理论值,而滴定终点是实际滴定时的测得值。第一页第二页，共73页。2.在滴定分析中,化学计量点与滴定终点的关系是：(1)两者必须吻合(2)两者含义相同(3)两者互不相干(4)两者愈接近，滴定误差愈小(5)两者的吻合程度与滴定误差无关。√第二页第三页，共73页。3.能用于滴定分析的化学反应必须具备哪些条件？(1)反应能定量地完成,即待测物与标准溶液之间的反应要严格按一定的化学方式进行,无副反应发生。反应的程度要达到99.9％以上。第三页第四页，共73页。(2)反应应迅速。(3)要有简便可靠的确定终点的方法。第四页第五页，共73页。4.什么是标准溶液？如何配制？标准溶液:是已知准确浓度的溶液,滴定分析中必须使用标准溶液,并通过标准溶液的浓度和用量,来计算被测物质的含量。配制方法：

(1)直接配制法(2)间接配制法第五页第六页，共73页。5.若将H2C2O4.2H2O工作基准试剂不密封、或长期置于放有干燥剂的干燥器中,用它来标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高、偏低，还是无影响？第六页第七页，共73页。6.求0.01750mol/LKMnO4溶液以

及表示的滴定度的值。分析：TB与cB之间的换算第七页第八页，共73页。TB/A与cB之间的换算第八页第九页，共73页。解：第九页第十页，共73页。7.已知一稀盐酸的滴定度(THCl)为0.004456g/mL,求THCl/NH3,THCl/BaO的值。已知:MHCl=36.46,MNH3=17.03

TB:指1mL标准溶液所含溶质的克数。

TB/A:指每毫升滴定液相当于被测物质

的克数。第十页第十一页，共73页。第十一页第十二页，共73页。8.酸碱反应的实质是什么？什么是溶剂水的质子自递反应？

酸碱反应的实质就是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。第十二页第十三页，共73页。

水的质子自递反应:H2O是两性物质,在H2O分子之间也可发生质子的转移,即一个H2O分子把质子传递给另一个H2O分子,这种仅在H2O分子之间发生的转移反应称为水的质子自递反应。第十三页第十四页，共73页。9.酸的浓度和酸度

酸的浓度:是指酸的分析浓度,即酸的总浓度,包括已离解酸的浓度和未离解酸的浓度。

酸度:溶液中的氢离子浓度,当其浓度很小时,常用其负对数pH表示。第十四页第十五页，共73页。10.酸碱指示剂的变色原理：常用的酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。与之对应的共轭碱或共轭酸具有不同结构,颜色也各不相同,当溶液的pH值改变时,由于离解平衡的移动,共轭酸碱相互发生转变,从而引起溶液颜色变化以指示滴定终点的到达。第十五页第十六页，共73页。12.酸碱指示剂变色的pH区间13.某指示剂的KHIn=1×10-5,未离解的HIn显黄色,阴离子In-显蓝色,它在pH=3和pH=7的溶液中分别呈现（黄色和蓝色）第十六页第十七页，共73页。14.甲基红指示剂(KHIn=1×10-5)的变色范围是：(1)3.4~6.2(2)4.4~6.2(3)3.0~4.6(4)5.7~6.8√第十七页第十八页，共73页。15.常用的酸碱指示剂(P79)16.酸碱滴定中指示剂的选择依据酸碱滴定突跃区间,如果指示剂的变色区间全部或部分在滴定突跃区间内都可以指示滴定终点。第十八页第十九页，共73页。17.在选择指示剂时,不必考虑的因素是：（1）终点时的pH值（2）指示剂的颜色（3）滴定方向（4）指示剂的变色范围（5）指示剂的分子量√第十九页第二十页，共73页。18.在下列滴定中选用哪些指示剂比较合适？(1)0.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/LNaOH9.70~4.30甲基红、酚酞第二十页第二十一页，共73页。(2)0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc7.75~9.70酚酞、百里酚酞。(3)0.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/LNH3.H2O6.25~4.30甲基红、溴甲酚绿、溴酚蓝和甲基橙。第二十一页第二十二页，共73页。19.若用0.1mol/L的HCl滴定0.1mol/L的NH3·H2O,则应选择的指示剂是：（1）百里酚蓝(KHIn=10-2)（2）甲基橙(KHIn=10-4)（3）溴百里酚蓝(KHIn=10-7)（4）酚酞(KHIn=10-9)√第二十二页第二十三页，共73页。20.直接滴定（1）强酸、强碱及c.Ka≥10-8或c.Kb≥10-8的弱酸或弱碱,都可用酸碱标准溶液直接滴定。(2)多元酸Ka1/Ka2≥104,且c.Ka1≥10-8时可用碱标准溶液进行分步滴定。第二十三页第二十四页，共73页。21.下列各种酸的浓度均为0.1000mol.L-1，若用0.1000mol/LNaOH滴定,不能直接滴定的是：（1）甲酸（Ka=1.8×10-4）（2）乙酸（Ka=1.8×10-5）（3）氢氰酸（Ka=4.9×10-10）（4）酒石酸（Ka=1.0×10-3）（5）草酸（Ka=5.9×10-2）

√第二十四页第二十五页，共73页。22.常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有Na2CO3和Na2B4O7.10H2O。常用于标定NaOH溶液的基准物质有H2C2O4.2H2O和KHC8H8O6。第二十五页第二十六页，共73页。23.双指示剂法：酚酞甲基橙第二十六页第二十七页，共73页。今有一溶液,可能含有NaHCO3或Na2CO3,或它们的混合物,当用标准酸溶液滴定至酚酞终点时,消耗酸液V1(mL),继以甲基橙做指示剂,又消耗酸液V2(mL),试判断该组成：（1）当V1<V2时,为（2）V1=0,V2>0时,为（3）V1=V2时,为NaHCO3+Na2CO3NaHCO3Na2CO3第二十七页第二十八页，共73页。24.称取不纯的草酸试样0.1500g,溶于适量水后,用0.09000mol.L-1的NaOH标准溶液滴定,共用去25.00mL,求试样中H2C2O4.2H2O的含量。第二十八页第二十九页，共73页。解:反应式H2C2O4+2NaOH→Na2C2O4+2H2O

n(NaOH)=n(1/2H2C2O4)第二十九页第三十页，共73页。25.EDTA与金属离子的配位特性(1)配位反应的广泛性(2)1∶1配位(3)配合物一般较稳定(4)配合物的颜色第三十页第三十一页，共73页。26.配位剂的酸效应M与Y进行配位反应时,溶液中的H+也会与Y配位,形成Y的各级质子配合物。由于这一副反应的发生时溶液中的Y的平衡浓度下降,与M配位的程度减小,这种由于H+引起的配位剂Y的副反应,影响主反应进行程度的现象称为配位剂的酸效应。第三十一页第三十二页，共73页。27.金属离子的配位效应:溶液中有另一种能与M配位的配位剂L存在,M与Y配位的同时,也与L配位,由于这一副反应的发生,溶液中M离子的平衡浓度下降,与Y配位程度减弱。这种由于其他配位剂引起的金属离子的副反应,影响主反应进行程度的现象,称为金属离子的配位效应。第三十二页第三十三页，共73页。28.配位滴定中金属指示剂应具备的条件:(1)在滴定的pH范围内,指示剂离子的颜色和金属离子与指示剂配合物的颜色应有明显差别。(2)金属离子与指示剂配合物MIn的稳定性要适当。(3)MIn应当是可溶的。(4)金属指示剂本身应当比较稳定,便于贮存和使用。第三十三页第三十四页，共73页。29.金属指示剂的封闭有时当滴定到达计量点时,虽滴入足量的EDTA也不能从金属离子与指示剂配合物MIn中置换出指示剂而显示颜色变化,这种现象称为指示剂的封闭。第三十四页第三十五页，共73页。30.金属指示剂的僵化:如果金属指示剂与金属离子的配合物形成胶体或沉淀,再用EDTA滴定到达计量点时,EDTA置换指示剂的作用缓慢,引起终点的拖长,这种现象称为指示剂的僵化。第三十五页第三十六页，共73页。31.配位滴定中,计量点是pMsp值的一般公式M有副反应时第三十六页第三十七页，共73页。32.林邦误差公式:在pH=10.0的氨性溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.02000mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+,计算终点误差。(lgKZnY=16.5,lgαY(H)=0.45,lgαZn(NH3)=5.0,lgαZn(OH)=2.0pZnep(EBT)=12.2)第三十七页第三十八页，共73页。解:αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)-1=105.0+102.4-1=105.0pZn´ep=pZnep-lgαZn=12.2-5.0=7.2lgK´ZnY=16.5-0.45-5.0=11.05pZn´sp=1/2(11.05+2.00)=6.52△pZn´=7.2-6.52=0.68第三十八页第三十九页，共73页。33.能够准确进行配位滴定的判别式:

第三十九页第四十页，共73页。34.单一金属离子滴定的适宜酸度范围

最高酸度:当金属离子浓度为2.0×10-2mol/L且无副反应时,要能对其准确滴定,需要满足lgK´MY=lgKMY-lgαY(H)≥8由此可得lgαY(H)≤lgKMY-8第四十页第四十一页，共73页。最大lgαY(H)所对应的pH值就是滴定某一离子的最低pH值,即最高酸度。

最低酸度:即此种离子开始水解析出沉淀时的酸度,可以从其氢氧化物的溶度积求算出来。第四十一页第四十二页，共73页。例:试求以0.02mol/LEDTA溶液准确滴定同浓度pb2+的适宜酸度范围。解:lgαY(H)=lgKpbY-8=18.04-8=10.04查表当lgαY(H)=10.04时,pH=3.4第四十二页第四十三页，共73页。所以pb2+被滴定的适宜酸度范围为3.4~4.7。第四十三页第四十四页，共73页。35.M和N两种离子共存时,可以准确地选择性滴定M而N离子不产生干扰的条件（TE＝0.1％,△pM＝0.2）

△lgK＋lgcM/cN≥6(1)当cM＝cN时,△lgK≥6(2)当cM＝10cN时,

△lgK＋lg10cN/cN≥6,△lgK≥5(3)当cM＝1/10cN时,△lgK≥7第四十四页第四十五页，共73页。36.将一份24小时尿样品准确地稀释到2.00升,用配位滴定法则滴定Ca2＋和Mg2＋含量。(a)吸取10.0mL试液,加入缓冲溶液使pH＝10,然后用0.00347mol.L-1

EDTA溶液滴定,用去26.8mL；第四十五页第四十六页，共73页。(b)另取10.0mL试液,先使Ca2＋以CaC2O4

沉淀形式析出,洗涤后溶于酸,再用返滴法测定钙,Ca2＋消耗EDTA溶液11.6mL,问测定结果钙和镁各为多少毫克？(MCa＝10.078，MMg＝24.3050)第四十六页第四十七页，共73页。解：第四十七页第四十八页，共73页。37.为了测定水中Ca2+,Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+,Al3+干扰的方法中,哪种是正确的？(1)于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；(2)于酸性溶液中加入KCN,然后调pH=10(3)于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH=10的氨性溶液;(4)加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性√第四十八页第四十九页，共73页。38.测定水的总硬度时吸取水样100mL,

在pH=10的氨性缓冲溶液中的铬黑T

为指示剂,用0.00500mol/LEDTA标准

溶液滴定,当达到终点时用去EDTA溶

液10.25mL,求以CaCO3mg/L,度表示

的水的硬度。第四十九页第五十页，共73页。解：MCaCO3=100.09,MCaO=56.08水的总硬度(CaCO3mg/L)第五十页第五十一页，共73页。水的总硬度(度)第五十一页第五十二页，共73页。39.何谓条件电位?

条件电位是在特定条件下,氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L时,校正了各种外界因素影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等条件不变的情况下为一常数。第五十二页第五十三页，共73页。40.影响氧化还原反应速率的因素（1）反应物的浓度（2）溶液的温度（3）催化剂的作用第五十三页第五十四页，共73页。41.氧化还原滴定中的几种指示剂(1)自身指示剂 在氧化还原滴定中,有些标准溶液本身有颜色,而滴定产物无色或颜色很浅,在这种情况下,滴定时不必另加指示剂,滴定到终点时呈现标准溶液的颜色。滴定剂即为指示剂,故称自身指示剂。第五十四页第五十五页，共73页。(2)特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色,这种利用能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色以指示滴定终点的物质称为特殊指示剂或专属指示剂。第五十五页第五十六页，共73页。(3)氧化还原指示剂 有些物质本身是氧化剂或还原剂，它的氧化态和还原态具有不同的颜色,故可利用它的氧化或还原反应而发生颜色变化以指示滴定,这种物质称为氧化还原指示剂。第五十六页第五十七页，共73页。42.电极电位题根据下列电极电位数据指出哪种叙述是正确的？第五十七页第五十八页，共73页。(1)在卤素离子中,除F-外,均能被Fe3+氧化(2)全部卤素离子均能被Fe3+氧化(3)在卤素离子中只有Br-,I-能被Fe3+氧化(4)在卤素离子中,只有I-能将Fe3+氧化√第五十八页第五十九页，共73页。43.如何判断一个氧化还原反应能否进

行完全？是否条件平衡常数大的氧

化还原反应都能用于滴定分析？为

什么？第五十九页第六十页，共73页。 答：判断一个氧化还原反应能否进行完全可以从平衡常数的大小,如果考虑溶液中离子强度和各种副反应的影响后,那么条件平衡常数K´,更能说明反应实际进行的程度。第六十页第六十一页，共73页。条件平衡常数大的反应不一定都能用于氧化还原滴定。这是因为条件平衡常数只能表示反应进行完全的程度,并不能说明氧化还原反应的速率,有些从进行程度上看可以进行完全,但实际上往往因速率太慢而不能用于氧化还原滴定。第六十一页第六十二页，共73页。44.氧化还原反应通式：mox1+nred2mred1+nox2两电对的电极反应及相应的能斯特方程式第六十二页第六十三页，共73页。如果反应能进行完全,须满足：或第六十三页第六十四页，共73页。45.对于公式下列说法正确的是：(1)K´是氧化还原反应的条件平衡常数；(2)对于m=n=1型的反应,lgK´≥6时,反应能符合滴定分析的要求;