农药生产基础知识

农药液体制剂基础知识目录一、基本概念及发展趋势二、农药制剂加工的基本原理三、农药制剂工厂生产流程四、农药液体制剂构成、特点、加工流程及要点控制检测指标简介1、非水介质制剂乳油、可溶性液剂、可分散油悬浮剂等2、水基制剂水乳剂、微乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微囊悬浮剂、悬浮种衣剂等一、基本概念及发展趋势基本概念农药：是指预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调整植物、昆虫生长的化学合成或者起源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。农药剂型：加工后的农药，具有一定的形态、构成及规格。农药制剂：一种农药剂型，为适应不同防治对象、使用措施、生产厂技术条件等的需求，能够制成有效成份含量不同的产品。发展趋势高毒

低毒高污染

绿色环保低效

高效易施用水性化、粒状化、微囊化、功能化按有效成份的释放特征分为：自由释放的常规剂型和控制释放剂型；按加工品物态分为：固态、半固态及液态；按施药措施分为：直接施用（如可湿性粉剂、水溶剂等）及特殊使用方法（如烟剂、蚊香等）农药剂型分类二、农药制剂加工的基本原理

润湿原理分散原理乳化原理增溶原理控制释放技术起泡或消泡原理农药助剂的分类农药助剂按表面活性作用可分二类：表面活性剂类助剂：涉及分散剂、乳化剂、、润湿剂、渗透剂、展着剂、粘着剂、消泡剂、抗泡剂、抗絮凝剂、增粘剂、触变剂、稳定剂及发泡剂等；非表面活性剂类助剂：涉及稀释剂、载体、填料、溶剂、助溶剂、抗结块剂、防静电剂、抗冻剂、pH调整剂、防腐剂、熏蒸助剂、推动剂、警戒色、药害减轻剂、安全剂、解毒剂、增效剂等。根据助剂的作用原理可分四类：为了农药有效成份的分散：分散剂、乳化剂、溶剂、稀释剂、载体、填料等；有利于发挥药效和延长药效：稳定剂、控制释放助剂、增效剂等；有利于有害生物接触和吸收农药有效成份：润湿剂、渗透剂、展着剂、粘结剂等；增长安全性及以便使用；防漂移剂、药害减轻剂、安全剂、解毒剂、消泡剂、警戒色等农药助剂的分类三、农药制剂工厂生产流程计划（SAP下单）预审（SAP组件）打单审单（BOM单）备料领料制药报检抽排药包前检包装入库四、农药液体制剂构成、特点、加工流程及控制指标简介常见液体剂型的名称和代码可溶液剂（SL）水剂（AS）乳油（EC）水乳剂（EW）微乳剂（ME）悬浮剂（SC）悬浮种衣剂（FSC）常见几种液体剂型的比较剂型名称外观入水状态制剂粒度（μm）入水粒度（μm）是否含水稳定性乳油透明均相乳化变白0.001-0.11-5否稳定可溶液剂透明均相乳化透明0.001-0.10.001-0.1否稳定水剂透明均相乳化透明0.001-0.10.001-0.1是稳定微乳剂透明均相乳化透明0.001-0.10.005-0.08是稳定水乳剂牛乳状非均相乳化不变色0.2-20.2-2是不稳定悬浮剂悬浊液非均相分散不变色0.5-50.5-5是不稳定常用孔径尺寸与目数相应表液体制剂——非水介质类乳油（剂型代码EC）农药基本剂型之一，是由原药按要求的百分比溶解在有机溶剂中，再加入一定量的农药专用乳化剂而制成的均相透明油状液体；加水能形成相对稳定的乳状液。这种油状液体成为乳油。乳油的优缺陷

缺陷：其为老式的农药剂型品种之一，属于逐渐淘汰类剂型；含大量有毒有机溶剂，污染环境和作物；易燃易爆，不易加工和储运；有违节能减排方向，有机溶剂的挥霍。优点：有效成份含量较高储存稳定性好使用以便，防治效果好加工工艺简朴，化学性质稳定乳油的加工工艺从乳油的概念中，我们能够看出乳油主要由三大部分构成，既：原药、溶剂、乳化剂。但在某些乳油中必要时还需要加入合适的助溶剂、稳定剂和增效剂等。乳油的加工时一种物理过程，就是按照选定的配方，将原药溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂等其他助剂，再搅拌混合溶解制成单相透明的液体，由此可见乳油的加工工艺比较简朴，设备要求不高。原药乳化剂溶剂混合搅拌静置沉降过滤包装乳油质量指标外观应为单相透明液体；有效成份含量应不低于要求值或范围；乳化分散性应符合要求原则；乳液稳定性GB/T1603-2023；酸/碱度（pH值）应符合要求原则；水分含量GB/T1600-2023；热贮稳定性应符合要求原则；冷贮稳定性应符合要求原则；闪电应符合贮、运安全要求；表面张力，接触角，渗透性等。冠苗300g/L苯甲·丙环唑乳油控制项目指标项目指标

苯醚甲环唑质量浓度(20℃)a/g/L150±9

苯醚甲环唑质量分数/%15.0±0.9

丙环唑质量浓度(20℃)a/g/L150±9

丙环唑质量分数/%15.0±0.9

水分/%≤0.5pH值范围4.0～7.0

乳液稳定性(稀释200倍)合格

低温稳定性b

合格

热贮稳定性b

合格a

当质量发生争议时，以质量分数为仲裁；

b正常生产时，低温及热贮稳定性试验每半年至少检验一次。乳油分散性能的测定常用评价措施分散状态乳化状态评价记号能迅速自动均匀分散稍加搅动呈蓝色或蛋白色透明乳状液一级能自动均匀分散稍加搅动呈蓝色半透明乳状液二级呈白色云雾状或丝状分散搅动后呈蓝色不透明乳状液三级成白色微粒状下沉搅动后呈白色不透明乳状液四级呈油珠状下沉搅动时能乳化，停止搅动后很快会分层五级乳液稳定性GB/T1603--2023100mL量筒，取适量乳剂试样，用原则硬水，一般稀释200倍，30℃±2℃恒温水浴中，静置1h，，观察乳状液分离情况，如在量筒中无浮油(膏)、沉油和沉淀析出，则鉴定乳液稳定性合格。FAO评价措施稀释后累计时间，h乳状液稳定性要求0初乳完全，呈均匀乳状液0.5乳析物不大于2mL2.0乳析物不大于4mL，无原油析出24.0重新乳化完全，呈均匀乳状液24.5乳析物不大于4mL，析出原油不大于0.5mL可溶液剂可溶液剂（简称SL）

由有一定水溶性的农药原药、润湿剂、极性溶剂及其他功能性助剂溶解配制而成的一种能够以分子或离子状态分布于水中的透明均相液体的农药剂型。可溶液剂的优缺陷优点：药效及化学性质稳定；加工技术成熟，简朴。缺陷：不环境保护、安全，具有大量亲水性溶剂，污染作物和地下水资源。可溶液剂的加工工艺原药乳化剂极性溶剂混合搅拌静置沉降过滤包装可溶液剂质量指标可溶液剂主要控制指标水分含量酸碱度（以H2SO4或NAOH计）或pH范围与水互溶性冷热贮稳定性等决吸20%啶虫脒可溶液剂控制项目指标项目指标啶虫脒质量分数，％20.0±1.2啶虫脒质量浓度(20℃)/g/L224±13水分,%≤0.5pH值范围4.0－7.5与水互溶性合格低温稳定性*合格热贮稳定性*合格*正常生产时，热贮稳定性及低温稳定性试验每三个月至少检验一次油悬浮剂/可分散油悬浮剂油悬浮剂（OF）/可分散油悬浮剂（OD）是指一种或一种以上农药有效成份（其中至少有一种为固体原药）在非水分散介质中形成高分散、稳定的悬浮体系。以使用方式划分，用水稀释使用的为可分散油悬浮剂（OD）；用油基介质（溶剂或油）稀释使用的为油悬浮剂（OF）。油悬浮剂/可分散油悬浮剂的优缺陷优点：不使用任何有机溶剂，生产中防止易燃易爆和中毒问题；无粉尘产生，对操作者和使用者安全；低的毒性和刺激性；用油类作介质，一样降低对环境的污染；高效，有利于提升药物使用时的粘附、润湿、渗透性能；有利于穿透植物或动物表皮的蜡质层而到达靶标。缺陷：因为可选用的分散剂品种少（许多加工SC的分散剂品种并非都适合加工可分散油悬浮剂），与SC相比加工难度大；可选用的非水介质（油类）种类较多，要制备稳定、性能好的可分散油悬浮剂产品需要花费较长的时间和精力；可分散油悬浮剂中，农药原药与油相之间相对密度差要远不小于SC，而且SC中的增稠剂并不合用于可分散油悬浮剂，产品的分层、沉淀要明显多于SC；要使用大量合用的乳化剂与合用的分散剂相匹配不产生絮凝、聚结或沉降（分层），也能确保油相的乳化和颗粒的分散，故选择难度较大；加工可分散油悬浮剂产品有较高的成本，因为使用的乳化剂量较大(一般为15%～20%)，另外油介质毕竟要比水贵得多。油悬浮剂/可分散油悬浮剂加工工艺乳化剂分散剂油混合均匀包装砂磨稳定剂等原药增稠剂剪切均匀检验合格油悬浮剂/可分散油悬浮剂质量指标主要质量指标：悬浮率平均粒径（湿筛75μm，200目）pH值分散稳定性冷热贮存稳定性持久气泡性倾倒性玉展40克/升烟嘧磺隆可分散油悬浮剂控制项目指标项目指标烟嘧磺隆质量分数，％4.1±0.4烟嘧磺隆质量浓度(20℃)/g/L40±4悬浮率,%≥90pH值范围3.0－7.0湿筛试验（通过75μm试验筛）/%

≥98持久起泡性（1min后泡沫量）/mL≤30分散稳定性合格倾倒性b/%倾倒后残余物≤5.0洗涤后残余物≤0.8低温稳定性b合格热贮稳定性b合格a当质量发生争议时，以质量分数为仲裁。b正常生产时，倾倒性、热贮稳定性、低温稳定性试验每三个月至少测定一次水基制剂——水乳剂水乳剂（简称EW）将不溶于水的液体原药或将溶于有机溶剂中的不溶于水的固体原药在乳化剂、分散剂、其他功能性助剂作用下，在水中经高剪切作用而形成的牛奶状水包油型稳定乳液。特点：一种热力学不稳定多相分散体系，易受外界环境条件的影响或存贮时间延长而出现析水、析油、分层等现象。发展趋势：伴随人们环境保护意识的增强以及政府对农药中有机溶剂甲苯、二甲苯用量的限制，水乳剂作为一种绿色水基化制剂有了迅猛的发展，但水乳剂在热力学上不稳定，国内对乳液形成和稳定机理还没有系统的理论，所以乳状液的稳定性是水乳剂研发推广的难点。目前水乳剂配方的研制，靠的是经验以及大量的试验筛选，许多配方还存在着诸多问题。水乳剂稳定性的研究对配方的开发具有指导意义，将会增进水乳剂的迅速发展。水乳剂的优缺陷优点：不含或少具有机溶剂，环境相容性好活性成份粒径小（1微米左右）成本低，加工安全无闪电，储运安全低植物毒性及药害缺陷：配方体系复杂，稳定性要求高（乳化稳定性2年，乳油乳化稳定1h）加工设备投资高工艺过程繁琐水乳剂的加工工艺溶剂搅拌均匀水原药乳化助剂缓慢滴加高剪切均质机检验合格包装入库水乳剂的控制指标水乳剂控制指标:乳液稳定性倾倒性pH值范围持久起泡性冷热贮存稳定性点阵5.7%氟氯氰菊酯水乳剂控制项目指标

项目指标氟氯氰菊酯质量分数，％5.7±0.6pH值范围4.0－7.0持久起泡性（1min后泡沫量）/mL≤60乳液稳定性合格倾倒性b/%倾倒后残余物≤3.0洗涤后残余物≤0.5低温稳定性*合格热贮稳定性*合格*正常生产时，*热贮稳定性、低温稳定性试验每半年至少检验一次水基制剂——微乳剂微乳剂（简称ME）将不溶于水的液体原药或将溶于有机溶剂中的不溶于水的固体原药在乳化剂、助乳化剂作用下，在水中经常规搅拌作用而形成的透明或半透明的均相体系。特点：一种自发形成的热力学稳定分散体系。外观：透明或半透明均相液体，因有效成份液体不不小于0.1微米。微乳剂的优缺陷优点：稳定性、增溶性好；活性成份粒径小、分散好、药效好；高的传递效率及增进向植物组织内部的渗透，提升药效；成本低，加工简朴，储运安全；安全经济。缺陷：透明温度范围较窄，影响贮存稳定性；乳液不稳定问题；微乳剂的用水问题（水质对产品的影响）；活性成份含量偏低；配方体系乳化剂含量高，成本稍高。微乳剂的加工工艺原药溶助剂混合油相水搅拌透明检测合格包装入库乳化剂微乳剂控制指标微乳剂控制指标：乳液稳定性pH值透明温度范围（0-50℃）低温、热贮存稳定性持久起泡性高效氯氟氰菊酯微乳剂控制项目指标项目指标2.5%5%高效氯氟氰菊酯质量分数/%2.5±0.45.0±0.5高效氯氟氰菊酯质量浓度(20℃)，g/L25±450±5pH值范围4.0-7.0乳液稳定性(稀释200倍)合格透明温度范围/℃(△t）0－50持久起泡性（1min后）/mL≤60低温稳定性*

合格热贮稳定性*

合格*正常生产时，热贮及低温稳定性试验每三个月至少检验一次水基制剂——水剂水剂（简称AS）将溶于水的原药、助剂在水中经常规搅拌作用而形成的透明的均相体系，有效成份以分子或离子状均匀存在的均相体系剂型。水剂的优缺陷优点：储运安全，环境相容性好，无有机溶剂。活性成份成份子或离子状，药效很好成本低，加工简朴低植物毒性及药害缺陷：浓度取决于农药有效成份的溶解度；要求原药在水中稳定性好；不易在植物体表湿润展布，黏着性差；水剂的加工工艺原药助剂水搅拌溶解沉降过滤包装入库检验合格水剂控制指标水剂的控制指标：水不容物质量分数；pH值范围；稀释稳定性（20倍）；低温、热贮稳定性。霜霉威盐酸盐水剂控制项目指标项目指标722g/L35.0%霜霉威盐酸盐质量分数a/%66.5±2.535.0±1.8霜霉威盐酸盐质量浓度(20℃)，g/L722±25/pH值范围3.0-7.0稀释稳定性(稀释20倍)合格水不容物质量分数/%≤0.3低温稳定性b

合格热贮稳定性b

合格a当质量发生争议时以霜霉威质量分数为仲裁；b低温稳定性、热贮稳定性试验在正常生产情况下，每3个月至少检验一次。水基制剂——悬浮剂悬浮剂（简称SC）

将不溶于水的固体农药原药在润湿剂、分散剂、其他功能性助剂作用下，在水中经湿法研磨加工而成的能在水中稀释时形成稳定悬浮液的水基型分散体系。（WP、WG悬浮率测试30min稳定，SC悬浮率测试相当2年稳定）特点：具有粒径小、分散性好、流动性好、悬浮率高、生物活性高，使用剂量小、耐雨水冲刷、残留低、对人畜低毒等特点。悬浮剂的优缺陷优点：环境保护、没有有机溶剂；生产过程基本无三废；使用以便、安全；高含量、低成本；粒度小、生物效应好。缺陷：研发难度大贮存中易分层沉淀；对原药杂质和晶体比较敏感；加工设备投资高，工艺过程繁琐。悬浮剂的加工工艺悬浮剂加工工艺:农药悬浮剂加工的设备和工艺非常主要，经常影响到产品的质量。根据选好的农药有效成份的性质拟定一种加工措施，既拟定工艺路线；选定合适的加工设备；拟定各组分的加料顺序。悬浮剂的加工工艺流程原药分散、润湿、消泡助剂水剪切釜砂磨机缓冲罐砂磨机缓冲罐粒径检测过滤调制釜黄原胶、水、防腐剂防冻剂、消泡剂检测合格包装入库悬浮剂的控制指标悬浮剂控制指标：悬浮率pH值倾倒性湿筛试验（经过75μm试验筛）持久起泡性低温、热贮稳定性戊唑醇悬浮剂控制项目指标项目指标430g/L250g/L戊唑醇质量分数a/%38.0±2.023.5±1.2戊唑醇质量浓度(20℃)，g/L430±20250±15悬浮率%≥90pH值范围5.0-8.0倾倒性倾倒后残余物/%≤5.0洗涤后残余物/%≤0.5湿筛试验（通过75μm试验筛）/%≥98持久起泡性（1min后泡沫量）≤20低温稳定性b

合格热贮稳定性b