西大分析仪器习题

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1.P35413-5(2)解：半电池反应为：阳极阴极电池反应为：正极负极电池电动势=

右-

左=0.829-0.823=0.006V（3）Pt,H2(20265pa)|HCl(0.100mol.L-1)HCl(0.100mol.L-1)|Cl2(50663pa),Pt

H+,H2

=0V,

Cl-,Cl2

=+1.359V解：半电池反应为：阳极：H2-2e-→2H+阴极：Cl2+2e-

→2Cl-电池反应为：H2+Cl2=2H++2Cl-电池电动势=

右-

左=1.409+0.0385=1.447V负极正极(4)Pb|PbSO4(固),K2SO4(0.200mol.L-1)Pb(NO3)2(0.100mol.L-1)|Pb

Pb2+,Pb

=-0.126V,Ksp(PbSO4)=2.010-8

解：半电池反应为：阳极：Pb+SO42--2e-→PbSO4阴极：Pb2++2e-

→Pb电池反应为：Pb2++SO42-=PbSO4将PbSO4=Pb2++SO42-设计成电池:阳极：Pb-2e-

→Pb2+阴极：PbSO4+2e-→Pb+SO42-Ksp(PbSO4)=aPb2+aSO42-电池电动势=

右-

左=-0.156+0.333=0.177V负极正极(5)Zn|ZnO22-(0.010mol.L-1),NaOH(0.500mol.L-1)|HgO(固)|Hg解：半电池反应为：阳极：Zn+4OH--2e-→ZnO22-+2H2O阴极：HgO+H2O+2e-→Hg+2OH-电池反应为：Zn+2OH-+HgO+=ZnO22-+H2O+Hg电池电动势=

右-

左=0.1162+1.239=1.355V负极正极2.

已知电极反应Ag++e-=Ag的电极反应Ag2C2O4+2e-=Ag+C2O42-的标准电极电位求Ag2C2O4的溶度积常数。解：Ag2C2O42Ag++C2O42-可设计电池反应根据能斯特公式来进行计算：负极：

2Ag

-2e-=2Ag+正极：Ag2C2O4+2e-=Ag+C2O42-电池反应：Ag2C2O42Ag++C2O42-3.构建电池SCE|KNO3(sat)|Ag+（aq)|Ag,用Ag+滴定Cl-。电动势对加入的AgNO3溶液的体积作图，终点时电动势为0.27V。如果取

Ag+/Ag=0.799V及

SCE=0.242V，那么溶度积Ksp为多少？伏特计磁力搅拌器含Cl-溶液含Ag+的滴定管KNO3饱和溶液SCE参比电极银电极解：由能斯特方程：因故在化学计量点处aAg+=aCl-故Ksp=aAg+

aCl-=(aAg+)2=210-10故14-7计算下列电池的电动势，并标明电极的正负：

AgCl/Ag=0.2880V

SCE=0.244V解：故ISE为负极，SCE为正极电动势E=

SCE-

ISE=0.244-0.17=0.074V14-8冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为K+-ISE|测量溶液|SCE。当测量溶液分别为0.01mol.L-1KCl溶液和0.0100mol.L-1NaCl溶液时，测得电动势为-88.8mV和58.2mV，若电极的响应斜率为58.0mV/pK时，计算KpotK+,Na+解：E1=K+SlgaK+

E2=K+SlgaNa+

14-13为了测定Cu（Ⅱ）-EDTA(CuY2-)络合物的稳定常数K稳，组装了下列电池：Cu|CuY2-(1.0010-4mol.L-1),Y4-(1.0010-2mol.L-1)SHE解：络合平衡：Cu2++Y4-CuY2-测得该电池的电动势为0.277V，请计算络合物的K稳而铜的标准电极电位=0.337V且E=

SHE-

Cu2+,Cu故根据能斯特方程：

Cu2+,Cu=0.337+0.0592/2lg[Cu2+]=-0.277[Cu2+]=1.510-21mol.L-14.在1mol/L的盐酸介质中，四氧化锇产生一极谱波，得到的扩散电流常数为9.59（单位为

A.S1/2.mg-2/3.mmol/L