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光纤二次被覆专用料PBT的水解和老化性能上海德鸿高新材料有限公司 林友钗【摘要】PBT材料由于具有良好的力学性能和化学性能,因此被用作光纤松套管,但由于PBT材料是一种结晶热塑性饱和聚酯,容易水解和老化,这样会直接影响到光缆的使用寿命。在PBT材料中,端羧基含量的高低是判断材料抗水解的很重要指标,本文就材料的抗水解性能和端羧基含量对材料水解老化的影响,做了一下粗浅的分析。【关键词】PBT材料、水解、老化、端羧基含量、量子纳米、等效加速水解老化实验聚对苯二甲酸丁二醇酯(简称PBT)是热塑性饱和聚酯的一种,是结晶性很强的一种工程塑料。PBT,PA,POM和MPPO(改性聚苯醚)被称为五大通用工程塑料,其中PBT工程塑料占主导地位。PBT具有优异的加工性能,尺寸稳定,表面光洁度好,具有优异的耐热性,耐老化性和耐化学腐蚀性,因此用途极为广泛。在通信光缆行业中主要用于光纤材料的二次被覆,对光纤起保护和缓冲作用。光缆光纤松套管PBT专用料除了在力学和机械l生能方面符合光纤二次被覆的要求外,在水解和老化性能方面显得格外重要,因为这决定了光缆的使用寿命。一、 光纤二次被覆专用料PBT束管成型的工艺特性PBT是由直接酯化法或酯交换法,通过缩聚脱水而成的。由于生产工艺的限制,不论是那种生产方法得到的PBT树脂基料,其特性粘度都只能在1.O左右,平均分子量较低,机械强度和力学性能还不能满足光纤二次被覆的要求,尤其是耐水解性能比较差,必须对PBT树脂进行增粘改型,提高PBT树脂的特性粘度在1.25以上,使PBT材料具有良好的机械性能和加工性能,符合制作光纤束管的要求,同时还要考虑到光缆的使用寿命问题,制做的束管必须具有一定的耐水解性能和老化性能。我们采用加入特种助剂和纳米材料相结合来改善PBT材料的特性。纳米技术是将尺寸为纳米级的超细无机颗粒加入到PBT材料、中去,组成有机和无机复合材料,从而将PBT材料的柔韧性、高弹性和易加工成型,和无,...'一-机物的高强度和刚性、耐热性好、不易变形的特点结合起来。由于采用了纳米物质这一全新的技术,使纳米材料的力学、化学性能产生了新的特征,使PBT具有全新的独特性能。PBT材料是一种可以热成型的热塑性材料。它在不同的温度下的力学聚集态有三种:玻璃态、高弹态、粘流态。温度越高,形变越大。光缆光纤松套管PBT专用料在二次被覆制作束管时,在不同的工艺阶段,PBT处于不同的力学聚集态,呈现不同的物理形状。二、 端羧基含量对PBT材料水解老化性能的影响PBT材料,化学名称为聚对苯二甲酸丁二醇酯,它是由对苯二甲酸和1,4--T--醇单体在高温、真空、催化剂和稳定剂的条件下,经过缩聚脱水而成,这一反应是可逆反应。PBT在水的作用下,由水解反应使聚合物分解,分子链断裂,分子量减少,从而失去PBT束管所具有的韧性和刚性。我们选取了几个品种的PBT材料是通过酯化法合成的,其端羧基含量见下表。PBT树脂端羧基含量(表1)品种名称端羧基含量(mmol/kg)III平均值台湾30.5229.7830.15
韩国31.3230.9431.13江苏48.2247.5647.89品种名称端羧基含量(mmol/kg)III平均值样品127.4527.0127.23样品227.1526.9027.00样品326,8326.9226.88样品426.7627.0526.90端羧基含量平均值=27.00各:I~IXPBT专用料的端羧基含量(表3)品种名称平均值澳泰26026.2026.3526.28德国25.3225.6325.48韩国30.0529.7829.92美国35.3435.7535.55国产38.3538.0538.20由表2可知,我公司生产的光纤二次被覆专用^PBT比其他公司生产的PBT专用料的含量要低,比德国某公司的含量要高。国外对PBT的研究比国内要早很多年,对PBT的合成工艺路线国外均已工业化,对光纤二次被覆专用料PBT的研究也早于我国,各项技术成熟。虽然我们研究比较晚,但起步比较高,产品质量并不比国外差,尤其是光纤二次被覆专用料PBT在的耐水解和老化性能方面。我们采用美国GE公司提出的一个等效加速老化实验方法来判断光纤二次被覆专用料PBT的水解和老化性能。样品:取90mm长的PBT束管样品,每批10根,每10根样品放在布袋中,写上名称、日期和试验条件,一共五批。外套大布袋,分供2,3,5,7,9天的实验用。试验方法:将上述样品放在盛水蒸气压力锅内,加热到120~C后开始计时,2天后拿出一袋,放在吸水纸上,吸干水后,样品放在铝锅内,放进冰箱一35°C中,经过一个晚上,在室温下达到温度平衡后,用手工弯180度,计算脆化断裂样品所占比例。同样3,5,7,9天试验如上。寿命终结判断标准:3天,120~C,100%相对湿度的条件等效于85C、85%相对湿度的老化条件,通过此条件不脆化开裂者为合格。此法简单省时,不需要任何复杂的试验测量设备。根据各地区的PBT专用料,我们制作成光纤束管后,做了关于老化性能方面的比较:PBT专用料老化试验(表4)天数德鸿德国韩国210根均无断裂1O根均无断裂10根均无断裂310根均无断裂1O根均无断裂10根均无断裂510根均无断裂10根均无断裂10根均无断裂710根均无断裂10根均无断裂10根均无断裂92根有裂痕,8根完好1根有裂痕,9根完好1根断裂,2根有裂痕根据上述试验结果,德鸿公司的光纤二次被覆专用料PBT的抗水解和老化性能可以与进口品牌相媲美。通过适当的改型后,完全可以得到水解和老化性能良好的PBT专用料。结论:用等效加速水解老化的试验方法来测定光纤二次被覆专用料P13T的水解和老化性能是可行的
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