天然药物化学chapt1 四

课前复习判断题1.反相离子对色谱中，若分离的溶质是弱酸，离子对试剂可以是强碱或弱碱。（）2.加压液相色谱中，分离效果较好的原因是所用在体颗粒直径较小。（）3.活性炭作为吸附剂，洗脱溶剂的洗脱能力随着溶剂极性的降低而增强。（）下列化合物通过聚酰胺柱色谱进行分离，一甲醇-水进行梯度洗脱，其中最先流出色谱柱的是()ABCDA用聚酰胺柱色谱分离下列一组化合物，以不同浓度的甲醇进行洗脱，其出柱的先后顺序（）ABCDCADB第三节提取分离方法（ExtractandIsolate）

二、分离精制方法（三）根据物质吸附性的不同进行分离6.大孔吸附树脂：

（macroporousadsorptionresin）

（1）原理：●材料：苯乙烯、α－甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙腈等●型号：为非极性、弱极性和中极性●性质：在溶剂中可溶胀，室温下对稀酸、稀碱稳定●分离原理：吸附性和分子筛(2)影响吸附因素

1)吸附剂表面性质比表面积、表面电性、能否与化合物形成氢键。非极性物质----非极性树脂吸附极性物质----极性树脂吸附溶解度大---吸附力小(2)影响吸附因素2)化合物的性质分子量大、极性小---非极性吸附树脂吸附D-101与糖吸附性很弱，

除糖

(2)影响吸附因素

3）洗脱剂的影响洗脱剂极性小---洗脱能力强先用水洗脱---再用含水醇

(2)影响吸附因素4）pH用于分离酸碱性化合物碱性物质---碱性溶液中吸附---酸中解吸酸性物质---酸性溶液中吸附---碱中解吸麻黄碱pH=11.0时，吸附量最高，pH=5.0、7.0时，吸附量极少。(2)影响吸附因素5)温度低温不利于吸附

6）其他流速、树脂粒径、树脂柱高度等（3）预处理与再生

预处理甲醇、乙醇或丙酮洗涤数次---洗脱剂加水无浑浊—水洗无醇味再生乙醇为再生剂（4）洗脱剂的选择

甲醇、乙醇、乙酸乙酯等；不同浓度的同一溶剂。非极性大孔树脂---洗脱剂极性小—洗脱能力强中极性大孔树脂----极性大的溶剂为宜（5）应用糖与苷，生物碱、多糖、黄酮等对糖吸附力差，对色素吸附力强（四）根据物质分子量大小差别：透析法凝胶滤过法超滤法超速离心法分子量1000以下1.凝胶滤过法（gelfiltration）（1）分离物质的原理：凝胶渗透色谱（ge1permeationchromatography）分子筛滤过（molecularsievefiltration）排阻色谱（exclusionchromatography）（1）分离物质的原理：分子筛，按分子由大到小顺序出柱。（2）凝胶（Sephadex）种类与性质葡聚糖凝胶（SephadexG-25）羟丙基葡聚糖凝胶（SephadexLH-20）1）葡聚糖凝胶（SephadexG-25）●交连剂（环氧氯丙烷）●适用于水中应用。图1-25交联葡聚糖的化学结构型号吸水量(ml/g)柱床体积(ml/g)分离范围（分子量）最少溶胀时间（小时）肽与蛋白质多糖室温沸水浴交联葡聚糖G–101.0±0.12~3＜700＜70031交联葡聚糖G–151.5±0.22.5~3.5＜1500＜150031交联葡聚糖G–252.5±0.24~61000~5000100~500062交联葡聚糖G–505.0±0.39~111500~30000500~1000062交联葡聚糖G–757.5±0.512~153000~700001000~50000243交联葡聚糖G–10010.0±1.015~204000~1500001000~100000485交联葡聚糖G–15015.0±1.520~305000~4000001000~150000725交联葡聚糖G–20020.0±2.030~405000~8000001000~200000725以颗粒直径表示粒度大小粗：100~300μm中：50~150μm超细：10~40μm（2）羟丙基葡聚糖凝胶（SephadexLH-20）：

●可在水及有机溶剂中使用。●混合溶剂中常起到反相色谱的作用。-OH→-OCH2CH2CH2OH溶剂溶剂保留量（ml溶剂/g干凝胶）柱床容积（ml/g干凝胶）Dimethylformamide2.24.0~4.5Water2.14.0~4.5Methanol1.94.0~4.5Ethanol1.83.5~4.5Chloroform,stabilizedby1%ethanol1.83.5~4.5Chloroform1.63.0~3.5n-Butanol1.63.0~3.5Dioxane1.43.0~`3.5Tetrahydrofuran1.43.0~`3.5Acetone0.8Ethylacetate0.4Toluene0.2SephadexLH–20对各种溶剂的保留量2.膜分离技术（membraneseparationtechnique）（1）原理：

是以选择性透过膜为分离介质，当膜两侧存在某种推动力（如压力差、浓度差、电位差等）时，原料侧组分选择性地透过膜，以达到分离、提纯的目的。（2）膜分离技术的特点无相变敏性物质的分离、浓缩不耗用有机溶媒降低有效成分的损失减少环境污染截留中药提取液中的鞣质、淀粉、树脂和一些蛋白质提高制剂的质量（3）分离膜的类型

按分离功能可划分为微滤（≥0.1μm）、超滤（10~100nm）、纳滤（1~10nm）、反渗透（≤1nm）几类。●微滤:0.1-10um颗粒状物●超滤:10-100nm蛋白质、病毒、细菌、胶体●纳滤：1-10nm300-1000小分子●反渗透：1nm小分子及无机分子（4）膜分离技术在中药提取分离研究中的应用1)用于提取中药有效成分2)用于制备中药注射剂及大输液3)用于制备中药口服液4)用于制备药酒等其它中药制剂（五）根据物质解离程度不同进行分离：Alk+H+/H2O→AlkH+AlkH