中药与配位化学

中药配位学祖国医学博大精深，中药治病源远流长。中药制剂因其疗效确切、副作用小、无耐药性、价格低廉而长盛不衰。作为防病治病的中药，其起效的物质基础极为复杂，有蛋白质、肽类、氨基酸、脂类、糖类、苷类、生物碱、单宁、甾体、酚类、菎类、挥发油、维生素以及微量元素等多种成分。其药效应视为多种成分共同作用的结果。中药与配位化学的联系1.中药长期以来，对中药的研究，有一个固定的模式，偏重于有效成分的分离提取，如生物碱、苷类、皂类、酮类等，而将糖类、氨基酸及无机成分作为杂质或认为难以提取被处理。这就造成了影响疗效的几种因素发生，一是分离纯化中消除了无机成分，二是在此过程中采用不同的有机溶媒、不同的pH值等，导致有效成分的降低和微量元素的歧解，或络合成别的物质，和已形成的配位化合物的解离。从而影响疗效和产生副作用，由此出现越纯化疗效越差的现象，这是中药有效成分研究的困境。2.中药配位学点击添加标题因此，有些学者认为：中药有效成分可以是其中的某种或某几种有机成分，也可以是其中的微量元素，但更多可能是有机成分与微量元素组成的配位化物，天然药物以其中的有机物分子与微量元素间形成的配合物在动植物及人体的生命活动中发挥作用。依据中药中的多数有机人分子化合物含有羟基、羰基、羧基、氨基、巯基、杂环氮等配位基团可以作为配体，而无机金属离子大多可作为中心离子与有机分子形成配合物，有机成分、金属离子及其形成的配合物之间的配位平衡可以使它们之间产生相互的协同、拮抗或产生新的生物学活性的特性。点击添加标题中药配位学说中的实验研究方法学目前应用于从复杂的中药体系中分离出中药配位化合物的现代分离技术有：膜分离法、色谱法和电泳技术等，色谱法又分为高效液相色谱法、柱色谱法、薄层色谱、纸色谱和凝胶色谱等。光谱技术是用来分析表征配合物的主要方法，用来研究天然药物配合物的组成和结构，进行定性和定量分析，包括紫外，红外，荧光，核磁共振谱，拉曼光谱，x衍射等。实例张斌等合成了三(3一羟基黄酮)合A13+配合物并制得其单晶，x射线衍射结果表明其结构属于三方晶系，分子中每个3一羟基黄酮以其独特的酮基和羟基同时与Al3+配位，3个配体中的6个配位氧原子形成扭曲的配位八面体结构。张淑敏等制备了Fe3+与槲皮素(Qu)的配合物并探讨了其配位机理，结果槲皮素与Fe3+生成的配合物在430nm处有最大吸收，配合物的组成为Fe3+Qu=1：2。郭振楚等研究了氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖分别与铁(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(II)形成配合物的UV，IR和1H-NMR光谱特征。发现配合物发生了明显紫移，在红外光谱和1H-NMR谱均发生了改变。点击添加文本点击添加文本中药药理学及毒理学中的研究点击添加文本点击添加文本点击添加文本点击添加文本中药功效成分分离分析中的研究中药配位学说在中药领域的研究现状

中药功效成活性改进中的研究（1）软硬酸碱原理(SHAB)：无机元素作为软酸倾向于和软碱形成强配合物。硬酸类型的金属离子(如Na+，K+等)和硬碱(Cl-，CO，OH-，H20等)多数为生物体内固有的，一般无毒。而软酸(如铅，金，锑，镉，汞等)和软碱(CN-，CO，巯基等)易于和体内的生物配体形成配合物或和体内的关键生物配体产生配位竞争，一般为毒性物质1.中药配位学说在中药药理学及毒理学中的研究实例当重金属离子进入体内后就占据或争夺生物配体，占据人体必需金属的结合部位或与关键性生物分子DNA结合，破坏体内必需金属平衡，引起关键性生物功能蛋白合成紊乱，造成机体功能出现异常而表现出中毒症状当无机元素进入体内和病理产物或者异常细胞结合时，就表现出疗效。当有机小分子配体进入体内后，与体内的金属酶和金属蛋白争夺金属离子的配位位置，若与金属的结合不可逆，将导致金属酶和金属蛋白丧失生物功能，引起机体功能紊乱产生毒效，若有机分子进入体内与导致金属蛋白或金属酶丧失生物功能的金属结合，就可以恢复蛋白或酶的活性，产生疗效或解毒作用。（2）将药物的生物效应同配位反应联系起来可以揭示部分中药的作用机制

如镉(II)和汞(Ⅱ)中毒时，铜(11)和汞(Ⅱ)可以与锌(Ⅱ)离子竞争酶的活性部位从而改变酶的活性，或与蛋白质