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文档简介
震凝流体:是一种在恒定剪切速率下粘度随时间增加的流体。,触变性流体:是一种在恒定剪切速率下粘度随时间下降的流体。热塑性材料:线性聚合物,具有加热能变软,冷却能变硬的可塑物理特性。热固性材料:网状聚合物,通常由线型聚合物低聚物经交联得到。尼龙66:由己二酸和己二胺缩聚产生的聚酰胺。ABS:由丙烯腈,丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物。间同立构:侧基相间地排列在高分子两侧。,全同立构:侧基都在高分子主链同一侧的聚合物,如全同立构丙烯。歧化终止:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的终止反应。,10,笼蔽效应:聚合体系中引发剂浓度很低,引发剂分子处于单体或溶剂“笼子”包围之中,笼子内的引发剂分解成初级自由基以后,必须扩散出笼子才能引发单体聚合。如果来不及扩散,就可能发生副反应,形成稳定分子,消耗引发剂。使其效率降低,这种效应叫做笼蔽效应。11,引发剂效率:引发剂分解后,只有一部分用来引发单体聚合,还有一部分引发剂,由于诱导分解或笼蔽效应伴随的副反应而消耗。引发聚合的部分引发剂分解或消耗的总量的分率称作引发剂效率,用f表示。玻璃化温度:高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度,之无定型聚合物(包括结晶型聚合物中的非结晶部分)由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度,是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度,用Tg表示。官能度因子:在反应混合物的每一个反应分子中存在的官能团的平均数。,溶解度参数:简称SP,是衡量液体材料(包括橡胶,因为橡胶在加工条件下呈液态)相容性的一项物理常数。其物理意义是材料单位体积内聚能密度的开平方:SP=(E/V)1/2,其中,SP是溶解度参数,E是内聚能,V是体积,E/V是内聚能密度。界面缩聚反应:界面缩聚反应是将两种单体分别溶解在适当的溶剂中,而这两种溶剂是无不相溶的。反应时将两种单体溶液倒在一起,反应即发生在两相的界面处。由于使用了活性单体,反应可以在常温以至在低温下以极快的速度进行。凝胶效应:在粘性介质中,链终止反应的速度降低而导致生成高分子质量聚合物的效应。填空题:1,天然橡胶(NR):主要成分聚异戊二烯,(C5H8)n:91%-94%的聚异戊二烯,其余为蛋白质,脂肪酸,灰分,糖类等非橡胶物质。2,ABS的单体是丙烯月青,丁二烯和苯乙烯。3,塑料王:聚四氟乙烯(PTFE)形成高分子溶液的两个阶段:a,溶剂华容张过程,溶剂分子缓慢渗透进入高分子中,使高分子胀大。b,线型和支化高分子的溶解,而交联高分子仍保持溶胀。自由基聚合和离子聚合由链引发,链增长,链终止,(链转移)反应组成链终止反应有耦合终止和歧化终止两类,链增长反应中,结构单元的结合可能存在:“头-尾”和“头-头”或“尾尾”两种方式,主要以头-尾形成连接。原因有电子效应和位阻效应。原理,按头尾方式形成连接时,取代基与独电子连在同一碳原子上,苯基一类的取代基对自由基有共轭稳定作用,加上相邻次甲基的超共轭效应,自由基得以稳定。而按头-头连接时,无共轭效应,自由基比较不稳定。两者活化能差34-42kJ/mol,因此有利于头尾连接。另一方面,次甲基一端的空间位阻较小,有利于头尾连接。高分子溶解过程中溶剂选择的三个原则:a,极性相近b溶剂化原则c,溶解度参数相近原则三大合成纤维是聚酯,奈伦,聚丙烯月青。PS:聚苯乙烯PTFE:聚四氟乙烯PVC:聚氯乙烯PP:聚丙烯ABS:由丙烯青,丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物PS:聚苯乙烯PA:聚酰胺PET::聚对苯二甲酸乙二醇脂PBT:聚对苯二甲酸丁二醇脂POM:聚甲醛PC:聚碳酸酯EP:环氧树脂PTFE:聚四氟乙烯PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯PSF:聚飒PES:聚醚飒PPO:聚苯醚MPPO:改性聚苯醚PPS:聚苯硫醚耐候性和耐臭氧性最好的橡胶是氯丁橡胶简写CR问答题流体,牛顿流体,流体曲线,P55理想粘性的流体的流动符合牛顿定律,成为牛顿流体,其剪切应力和剪切速率成反比例。=n*y,式中n为黏度,表示在外力作用下流动的阻力,剪切速率和剪切应力的关系曲线成为流动曲线,可以用来描述流体的流动行为。牛顿流体的流动称为牛顿流动,其流动曲线是经过原点的直线,如图(1)中的a线,不符合牛顿定律的流动称为非牛顿流动,它们的流动曲线都不是过原点的直线,如图(1)中的b,c,d线,高聚物就属于这类流体。图1)中曲线b表示流体粘度随着剪切速率的增加而减小,称为剪切变稀,这种流体称为假塑性流体。,与此相反,曲线c表示流体粘度随着剪切速率的增加而增加,称为剪切增稠,这种流体称为胀流性流体。简述聚合物晶体的形成过程和晶形特征形成过程P33,与低分子化合物相类似,聚合物的结晶过程包括成核和生长两个过程,即晶核的形成和以晶核尾中心的结晶生长过程。晶核的形成可分为均相成核和异相成核两类,均相成核是由于聚合物熔体中密度的统计涨落引起的,在熔体中无规地产生,异相成核则是由外加的晶种或杂质与熔体的接触引起的,常开始于表面。异相成核的自由能较均相成核的小,因此大多数遇见的聚合物结晶都是以异相成核尾开端。均相成核也存在。成核和生长两个过程的速率与温度有关,在成核过程中,降低温度有利于形成稳定的晶核,在较高的温度下,分子的热运动较强,晶核不易产生。结晶生长的过程是聚合物链段运动向晶核扩散而有晶形特征:a,聚合物单晶b,聚合物球晶c,聚合物微丝晶d,伸展链结晶e,聚合物串晶高分子材料按不同的绝缘等级和使用温度进行分类:高分子绝缘材料又称为高分子电介质,用来隔离带电的或不同电位的导体,使电流按一定的方向流动的聚合物材料,其体积电阻率一般大于109Q*cm高分子绝缘材料大多数都具有优良的绝缘性,品种繁多,原料来源广泛,易于加工,性能可靠,因此运用十分广泛。高分子绝缘材料的耐热性对其使用影响很大,通常可分为Y,A,E,B,F,H,C七个耐热等级。(分级图片见手机)4,自由基聚合反应引发剂的分类,分别说明其反应机理,生产中选择的原则。P96-P98,P1015,简述缩聚反应分类方法(1) 按生成聚合物分子的结构分类a线型缩聚反应:如果参加缩聚反应的单体都含有两个官能团,反应中形成的大分子向两个方向增长,得到线型分子的聚合物,那么这类反应称为线型缩聚反应。b体型缩聚反应:如果参加缩聚反应的单体至少有一种含有三个以上的官能团,反应中形成的大分子向三个方向增长,得到体型结构的聚合物,那么这类反应称为体型缩聚反应。(2) 按参加缩聚单体的种类分类a均缩聚:只有一种单体进行的缩聚反应b混缩聚:也称杂缩聚,是两种单体的缩聚反应c共缩聚有两种情况,一是相对于均缩聚而言,若在均缩聚中再加入第二种单体,进行缩聚反应叫做共缩减反应。另一种是相对于混缩聚而言,即在混缩聚中加入第三种单体进行的缩聚反应也成为缩聚反应。(3)按反应的性质分类a平衡缩聚反应:也称可逆缩聚反应。缩聚反应具有可逆变化特征的称为平衡(可逆)缩聚反应b不平衡缩聚反应:也称不可逆缩聚反应。在缩聚反应的条件下不发生逆反应的称为不平衡(不可逆)缩聚反应。(4)按制备方法分类a熔融缩聚反应:是把单体加热到聚合物的熔点以上(一般高于200摄氏度),如果需要也可以加入催化剂,并把副产物从反应混合物中除去,熔融缩聚要求单体和缩聚物在反应温度以下必须是稳定的,且聚合物易熔,在整个聚合过程中体系是均相,缩聚反应在惰性气体中进行,可减少副反应。b界面缩聚反应:界面缩聚反应是将两种单体分别溶解在适当的溶剂中,而这两种溶剂是无不相溶的。反应时将两种单体溶液倒在一起,反应即发生在两相的界面处。由于使用了活性单体,反应可以在常温以至在低温下以极快的速度进行。c溶液缩聚反应:是单体在溶液中进行的缩聚反应。D固相缩聚反应:是使单体在固体状态下进行缩聚的一种方法。,6,阳离子聚合机理阳离子聚合由链引发、链增长、链终止和链转移等基元反应组成。(1) 链引发:阳离子聚合用的最多的引发剂是lewis酸(C)。它先和质子给体RH生成络合物,离解出H+,然后引发单体MC+RH=H+(CR)-H+(CR)-+M-HM+(CR)- 阳离子聚合引发速率很快。(2) 链增长:引发反应中生成的碳阳离子活性中心和反离子形成离子对,单体分子不断插到碳阳离子和反离子中间而使链增长。(3) 链转移和链终止:离子聚合的增长活性中心带有相同电荷,不能双分子终止,往往通过链转移终止或单基终止。A动力学链不终止①向单体转移终止:活性中心向单体分子转移,生成大分子含有不饱和端基,同时再生出能引发的离子对,所以动力学链并未终止②自发终止或向反离子转移终止:增长离子对重排导致活性链终止,再生出原来的引发剂-共引发剂络合物,可再引发聚合。B动力学链终止①反离子加成:当反离子有足够的亲核性时,增长碳阳离子和反离子结合,形成共价键而终止。②活性中心与反离子中一部分阴离子碎片结合终止。这种终止将使引发剂-共引发剂络合物浓度下降。③添加某些链转移剂或终止剂。阴离子聚合机理链引发、链增长、链终止三基元反应组成。(1) 链引发:阴离子聚合大多须用催化剂进行链引发反应。而催化剂要很据单体性质和对聚合物结构及性能要求来选择。常用引发反应大致归为两类:一是催化剂分子中的阴离子直接加成到单体上形成活性中心;另一类是单体与催化剂通过电子转移作用形成活性中心。常见引发方法:a用烷基金属化合物引发b用碱金属引发c用碱金属络合物引发d用“活性”聚合物引发。(2) 链增长:引发反应阶段所形成的活性中心,如能继续与单体加成,则可形成活性增长链。许多聚合物阴离子因其结构的稳定性,其寿命很长。(3) 链终止:阴离子聚合中一个重要的特征是在适当的条件下可以不发生链转移或链终止反应,因此,链增长反应中的活性链直到单体完全耗尽仍可保持活性,这种聚合物链阴离子称为“活性聚合物”。当重新加入单体时,又可重新聚合,聚合物分子质量继续增加。因此,需要采取措施使其发生链终止反应。阴离子聚合物一般是使阴离子
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