硫化氢危害及预防

硫化氢危害及预防硫化氢是一种无色的易燃气体，它的毒性很大，并具有特有的臭鸡蛋味。大自然中的生物腐烂过程和火山与地热活动，释放出大量硫化氢。它是大气天然硫排放物的主要形式。由于它会较快地氧化成二氧化硫，所以硫化氢是二氧化硫的一个大的间接天然源。硫化氢的来源1.天然气开采时的脱硫尾气天然气中都含有数量不等的H2S以及硫醇、硫醚、二硫醚、环状硫化物（噻吩及其衍生物）等有机硫化物，有的还含有二硫化碳和硫氧化碳。含硫天然气不能直接作燃料，否则在燃烧时会产生大量SO2污染大气；含硫天然气更不能作化工原料，因为它会给产品带进大量杂质，同时会使生产中所用的催化剂中毒，使之失去活性，甚至使生产过程不能进行。因此，含硫天然气在应用之前要用适当的方法脱硫，通常是用有机或无机溶剂吸收法脱硫，例如用K2CO3、NaOH、乙醇胺、环丁砜、二异丙醇胺、蒽醌二磺酸钠（A.D.A)溶液、氨水等，将H2S和其他某些硫化物脱除到一定程度才能作燃料和化工原料使用。脱硫程度根据使用要求而定，例如，以天然气作造气原料的大型合成氨厂，一般要求含硫量在0.5x10-6以下，有的要求在0.2x10-6以下。天然气脱硫一般是先用上述溶剂吸收，得到副产品H2S或初品工业硫磺。单用溶剂吸收不能达到脱硫工艺要求时再配合使用吸附分离（用活性炭、分子筛等作吸附剂）。天然气脱硫获得高浓度H2S,再用克劳斯装置回收硫磺，这是目前世界上除了天然硫以外最重要的硫的来源。2.炼油工业废气含高硫（4%以上）的原油在进入常减压蒸馏塔之前，要经过脱硫。常用的方法是以γ-Al2O3为载体，以Co-Cu或Ni-Co为催化剂，在15.2MPa、350~300℃温度下将H2气通入原油，使原油中的硫转变为H2S而被脱除。在原油的深加工过程中，为了得到更多的轻组分油品（汽油和柴油），常常采用催化裂化，即在高温和催化剂的作用下，原料中含的有机硫化物裂解并与氢发生反应而生成H2S，其反应为：RSH+H2→RH+H2S另外，CS2和COS在高温下与稀释水蒸气发生水解也会产生H2S和CO2:CS2+2H2O→2H2S+CO2COS+H2O→H2S+CO2在加氢精制过程中，使用Co-Ni-Mo催化剂，能将油品中的有机硫变成H2S、有机氮变为NH3而从油品中分出。

炼厂气中的H2S和硫化物可用溶剂吸收，解吸后放出高浓度的H2S气体，可用克劳斯装置回收硫磺。3.煤气中H2S污染煤气的制造是将煤干馏或气化。其过程温度为1000℃左右，在这样高的温度及还原气氛下，煤中的有机硫受热裂解转变为H2S,与少量残留的有机硫一道进入煤气。为了保护环境和避免输送煤气的管线受腐蚀，煤气在进管道之前应脱硫4.化学反应的含硫尾气染料化工厂生产硫化染料，用硫化钠与有机中间体反应时，在尾气中含有高浓度的H2S。有机磷农药生产厂用P2S5与甲醇合成酸基硫化物、与乙醇合成乙基硫化物作中间体的过程中，也有大量高浓度H2S产生。碱法造纸厂用碱蒸煮木材时，有机物会生成有恶臭的硫醇和H2S;蒸煮后的黑液在焚烧回收碱时，有部分芒硝被还原，并与水蒸气反应产生H2S。粘胶纤维和玻璃纸厂是以短纤维与碱及二硫化碳合成碱纤维磺酸脂，再在硫酸、硫酸锌溶液中凝固抽丝，CS2有三分之一变成H2S与未转化的CS2、多硫化物一起逸散车间和排入大气。此外，制革、橡胶、医药、二硫化碳生产等也产生一定数量的H2S废气。5.地热水逸散出的H2S我国华南、西南地区有大量的温泉和地热水，这是一种重要的能源。可以利用温泉沐浴，地热水发电。西藏地区尚未发现大的矿物燃料资源，但地热水资源丰富，是一项重要的能源。地热水大多含有相当浓度的H2S,所以温泉和地热发电站附近都有硫化氢臭味，有的令人难以忍受，需要脱硫。硫化氢的危害对人的危害主要是经呼吸道吸收。可出现流泪、眼痛、眼内异物感、畏光、视物模糊、流涕、咽喉部灼热感、咽干、咳嗽、胸闷、头痛、头晕、乏力、恶心、意识模糊，部分患者可有心脏损害。1.重症者可出现脑水肿或肺水肿。2.极高浓度(1000mg/m3以上)时可在数秒钟内突然昏迷、呼吸骤停，很快出现急性中毒，呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。硫化氢对粘膜的局部刺激作用系由接触湿润粘膜后分解形成的硫化钠以及本身的酸性所引起。对机体的全身作用为硫化氢与机体的细胞色素氧化酶及这类酶中的二硫键(-S-S-)作用后，影响细胞色素氧化过程，阻断细胞内呼吸，导致全身性缺氧，由于中枢神经系统对缺氧较为敏感，因而容易受到损害。但硫化氢作用于血红蛋白，产生硫化血红蛋白而引起化学窒息，是主要的发病机理。急性中毒早期，脑组织细胞色素氧化酶的活性即受到抑制，谷胱甘肽含量增高，乙酰胆碱酯酶活性未见变化。一般人对硫化氢的敏感度为0.01x10-6。低浓度（5x10-6以下）的H2S对人的粘膜和呼吸道有刺激作用，会引起眼结膜炎，同时极易被肺和胃肠所吸化。H2S进入血液后，与血红蛋白结合，生成不可还原的硫化血红蛋白，发生中毒症状。H2S能与组织呼吸酶中的三价铁结合，抑制组织呼吸酶的活性，特别是与谷脱甘酞相结合，影响了生物酶过程，影响组织的氧化、还原能力以致组织缺氧。长期接触低浓度H2S,会出现头痛、疲倦无力、记忆力减退、失眠、胸痛、咳嗽、恶心和腹泻等症状，还会出现点状角膜炎。H2S浓度大于20x10-6时已属危险值；达200x10-6时，能使嗅觉神经完全麻痹；浓度大于（700~1000)x10-6时，人会立即发生昏迷和因呼吸麻痹而迅速死亡。硫化氢是大气污染物中毒性很大的污染物之一，必须严格控制。硫化氢中毒的预防1.防止硫化氢气体泄漏，保持现场环境通风良好，特别是局部通风良好。2.如果硫化氢气体泄漏：现场人员应迅速撤离至污染区上风侧。处理人员必须佩戴防护用品，穿防毒衣．从上风侧进入现场，切断火源，切断泄露源。合理通风，加速气体扩散。喷雾状水稀释、溶解。如有可能，将毒气用排风机送入水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理．修复、检验后方可再用。3.储运注意事项：硫化氢属易燃有毒的压缩气。储存于阴凉、通风仓内。仓温不宜超过30℃。远离火源、热源。保持容器密封。禁止使用易产生火花的器械和工具。搬运时轻装、轻卸。运输按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。4.个体防护：配备防毒