读书报告(珍珠)

读书报告（珍珠）——上海理工大学沈一姣0913000317我国淡水珍珠的生产和发展现状淡水育珠业的暴利时代已经过去，但尚未进入"微利时代"，养蚌育珠仍然是水产业中低投入高产出的项目。不过我们也要防患未然，使该产业得到可持续发展。经过30多年艰难曲折的道路，我国的淡水无核珍珠生产已逐步走向平稳、有序，群众更加了解珍珠质量和珠蚌成活率是发展珍珠生产的两个关键，生产者对珍珠市场的判断也更加成熟，中国加入世贸组织（WTO）后，珍珠出口更加有利。而国内低值珍珠的加工利用领域也将会更广阔。目前的珍珠市场行情、生产状况和前景如何？生产应怎样发展？一、珍珠的规格和价值"大、光、圆、艳"是珍珠质量的一种概括。撇开珍珠的规格和质量，就无法讨论珍珠的价格。首先说明河蚌育珠的特点和珍珠的价格特点。1、 河蚌育珠生产的目的不是河蚌，而是河蚌产生的珍珠。其次，育珠生产过程不仅是将河蚌从小养到大，而且要经过特殊的手术环节，使河蚌能够形成珍珠。2、 珍珠的价格和质量有着密切的关系。可以说质量差之毫厘，价格就可能有天壤之别！一粒小的、不规则的珍珠可能一文不值，而一颗硕大的珍珠可能价值连城。所以，一个养殖户单位水体所培育的珍珠到底产值是多少？差别当然就可以很大了！第十九届RobertWan大溪地珍珠拍卖会上推出的190586颗珍珠中（78%售出），成交价为33美元／颗。第二十五届Raspaley珍珠拍卖会上，推出了140219颗南洋珠（80%售出），成交价更是高达84美元／颗。目前，南洋珠、大溪地珠、中国和日本水珠等主导珍珠产品均作为工艺首饰品。而中国淡水珠中只有9毫米以上的可以与这些产品相提并论。因此我国珍珠产量虽然占世界珍珠产量的95%，但销售额只占世界珍珠销售额的8%。比较中可以看出，高档、大厘码、正圆淡水珠应该是很有前途和具有市场价格竞争力的。就直径而言，随着养殖年限的不断延长，淡水珠越来越合乎首饰用珠、高档工艺珠的要求了。5－8毫米已逐步成为产品的主流，但是9毫米以上仍然很少，主流产品中"圆度、光泽"等质量指标一时也难达到首饰用珠的标准。在现有主流产品的厘码内又不可能将很多不规则珍珠作为异形开发特种工艺品，因此，价格低迷也是自然。事实上，就是4毫米以内的圆珠，国际市场也十分抢手。因此在常规淡水无核珠中，圆度是影响珍珠价格的重要因素。二、养殖面积和产量中国淡水珍珠产量已占世界首位，其产量波动直接影响国际市场行情。而目前国内淡水常规珠（无核珠）经过上世纪90年代的多次大起大落后，产量仍在增加。由于其他品种的养殖形势也很不乐观，所以占全国90%的浙江珍珠业仍向周边省市拓展水面，大量发展淡水育珠。至今，仍无法确切统计到养殖面积等具体数据。自20世纪70年代淡水育珠业在大陆兴起后，重点产区即开始蔓延蚌病。淡水育珠业从一个地区转向另一个地区的同时，蚌病接踵而至，珍珠产业成了高效但极不稳定的产业直到80年代，珍珠出口放开后，由于众多原因珠价大涨，极大地刺激了部分农民的致富心理，珠蚌养殖空前发展。不科学的养殖管理和手术操作不仅导致了粗制滥造，也埋下了蚌病暴发的祸根。产量上升到一定程度时，珠价下跌，又值蚌病泛滥，90年代初淡水珍珠业雪上加霜，1995年－1997年一度陷入困境。1997年后大农业受到经济冲击，水、陆养殖业均出现迷茫。与此同时，因遭受双重打击的淡水珍珠，产量已明显减少，库存货物也渐售空，珠价开始回升。育珠业效益比之于其它农业项目，又显出其强大的后劲。1999年后，育珠业又出现全面复苏，并几近火爆。总之，珍珠是一种古老的国际性商品，始终有其稳固的市场，哪个水体能够培育出优质高产的淡水珠，哪个水体就可获得高效益！这一发展趋势，除了受市场因素刺激外，尚有疾病防治技术的提高，"蚌病群体控制技术"已在全国推广应用，其成果使广大育珠户普遍意识到了蚌病的客观性和可控性。养蚌育珠已成为一些地区的稳定产业。初步估计，目前全国育珠面积已超过85万亩，年接种珠蚌约5亿－8亿只，由于粗放式管理、广种薄收式经营，年产商品珠蚌只有约0.8亿－1.0亿只。还有大量的珠蚌由于病害威胁无法等到应有的珍珠规格和产量时即已杀蚌取珠。另外，育珠手术的粗制滥造和不科学的养殖管理，也使珍珠质量无法提高。所以每个收获的珍珠中绝大多数是低档珠。浙江省珍珠协会正在号召有实力的会员单位收购、库存低值淡水珠，以期稳定珠价。但笔者认为：如果淡水珍珠产量每年仍在1200吨左右，大量低值珍珠12美元／千克以内），光靠行业协会进行收购库存、囤积，是难以从根本上解决问题的三、珍珠的质量和低值珍珠出路从产量上看，近年来，中国海水珠、日本海水珠和大溪地黑珍珠的产量均在8吨－12吨徘徊。而中国淡水珠每年有千吨之多，但真正能作为高档工艺珠的不足1％。所以大量低值珍珠贱卖也不足为奇了。收购、囤积不是解决低档珠出路的根本方法。这些珍珠到底应该如何处理？以美容品、化妆品、保健品、医药品为主导的珍珠产品未见突破性发展。低档珍珠消耗量虽不断增长，但仍未达到产销平衡。主要原因是目前低档珍珠价格仍然超出上述产品对珍珠粉、珍珠液原料的期望值，导致这些产品中真正的珍珠原料使用很少。大量的珍珠粉更是贝壳珍珠层粉制造，这一现象很大程度上阻碍了低值珍珠的去路。四、弘扬淡水珠的特色，提高珍珠产品附加值目前，大直径高档淡水珠多进行漂白处理，这是受海水珠影响而产生的一种模仿。笔者认为：淡水珠应树立自己的形象，用斑斓的色彩，显示与海水珠的区别。事实上，金色、天然橙色、粉红等都和白色一样流行国际市场。因此，要尽最大可能培育大直径的淡水珠，并保持原色，提升珍珠首饰、工艺品的加工工艺水平，提高珍珠产品附加值。我国珠宝首饰业设计能力相对薄弱，首饰款式多从港、台照搬而来，没有大的突破。中国的出口珠主要是原料珍珠，没有加工成成品出口，售卖的珍珠产品也仅仅处于工艺品阶段，尚未成为真正的珠宝首饰。珍珠加工产业化程度不高，以一家一户为单位的较多，即使一些生产珍珠的大企业，也基本停留在串坠成链的粗加工层次上。很多珍珠养殖企业也没有意识到深加工的必要性和紧迫性。缺少较有实力的品牌，竞争力还不够强，缺乏特色。同时，常规无核珠的产量应有所限制；不达到养殖年限的，除非病害导致死亡难以控制时才可杀蚌取珠；把一部分生产转移到扣形珠等多种特色珍珠上去。逐年优选，将优质珠蚌养殖至7－8年，培育大厘码珍珠。要在无核珍珠质量上继续提高，并开发有核正圆珠、萦光珍珠、特殊造型工艺珠。另外，在市场营销方面，从原料珠收购和珍珠产品销售都要打破垄断。积极拓展海外市场的同时，也要努力培育国内市场。限制那些低档珍珠首饰、工艺品流入市场，引导消费，树立淡水珍珠良好的品质形象。国内外珍珠漂白技术概况珍珠晶莹剔透、玲珑巧雅、光艳夺目，具有极高的饰用价值。但珍珠在形成过程中因受到各种因素的影响，外观质量差别很大，部分珍珠需经过优化加工处理方可制成工艺品。漂白加工是最重要的珍珠优化处理手段，它能去除珍珠中异质杂物、改善色泽、提高饰用价值。因此，除珍珠养殖技术之外，珍珠漂白技术的高低，也直接影响珍珠成品质量的好坏。本文较系统地阐述了国内外珍珠漂白技术发展状况，提出了国内珍珠加工存在的问题及改进措旒。1、国际珍珠漂白技术发展概况对珍珠实旒漂白处理始于1922年，但直至1930年才在la本的《水麈研究菇》上公开报道。随后，各国都致力于该技术的研究，但由于保密，技术与资料交流甚少，致近7O年来珍珠漂白技术的发展很不平衡，相对其它学科来说发展较慢，其经历大致分下几个阶段：用过氧化氢作漂白剂漂白珍珠添加表面活性剂等助剂漂白珍珠；用可见光照射提高漂白效率；采用低温漂白珍珠；应用固体漂白试剂优化处理珍珠。1．1过氧化氢漂白1930年，宝来利一首次公开发表的珍珠漂白方法口揭开了珍珠加工的序幕，建立了现代珍珠漂白技术骨架，特别是所提出的漂白剂——过氧化氢，一直沿用至今。虽然此后有人研究过用其它物质，如臭氧、漂白粉、次氯酸钠0等漂白剂漂白珍珠，但效果都不如过氧化氢。1．2以表面活性剂等作助剂进行漂白到了6O年代，已有许多学者在珍珠的形成、质量、构造、成分、评价等方面做了大量的工作，为研究珍珠加工奠定了良好的基础。此时，la本的渡多野博行系统、全面地阐述了有关珍珠加工的基本技术0],指明过氧化氢浓度为2〜5 ,漂白温度为30~40'C、漂白液pH值为6〜7等工艺条件有利于珍珠漂白，提出有机溶剂能较好地抽提着色物质、加强漂白液渗透作用，更重要的是首次将化学工业中的表面活性剂引入到珍珠漂白中，并列举了13种表面活性剂对珍珠漂白有促进作用。波多野博行认为：表面活性剂的作用，一是容易使过氧化氢分子与色素物质表面接触，二是其本身能与过氧化氢反应生成有机过氧化物增强漂白作用。除化学方法外，采用物理方法——搅拌漂白液、使漂白液循环、运用超声渡和电解装臵等也有促进漂白的作用。随后几年，对漂白溶剂也作了较多的研究，提出了以甲醇为主溶剂的漂白配方，以及否定醇类，以酮一一卤代烷、酮一醚混合物为主溶剂的漂白配方C妇等。但此类漂白技术仍存在许多问题，据当时的日本珍珠年鉴介绍啪]：日本从事珍珠加工生产的400多家工厂中就有4O在珍珠漂白后出现珠面受损、光泽消失等现象。此外，漂白工艺中的辅助助剂随之发展起来，开发了用聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚乙烯呲咯酮等作漂白光亮剂，用乙酰替乙氧苯胺、丙二酰脲等作过氧化氢稳定剂的漂白工艺C21］。与此同时，也有学者采用与上述方法完全不同的生物化学方法处理珍珠，即用蛋白分解酶、歇酶和纤维酶的混合物处理具有不良光泽的珍珠和因漂白反使光泽恶化的珍珠，使凹凸不平的表面变得平滑从而恢复光泽。此法虽然可避免过氧化氢对珍珠表面的损伤，但因应用范围较窄，去除珍珠深层色素物质效果欠佳，未能普及使用。1．3光促漂白7O年代初，日本的横尾惠介通过大量的实验肯定了可见光有促进珍珠漂白的作用，指出在漂白时施以萤光灯照射可提高珍珠的漂白效率和白度。由此，光促漂白珍珠方法迅速得到普及，装有萤光灯的漂白箱0叮替代了日光漂白，并沿用至今。1．4低温漂白和固体漂白由于过氧化氢对珍珠表面有损伤作用、高温漂白对珍珠的色泽有不良影响，8O年代后，日本逐渐采用低温方法漂白珍珠。由此法漂白的珍珠具有较好的光泽、细腻的表面和较高的白度。低温漂白技术各公司不尽相同并严格保密，至今未见公开报道。据悉，近期日本又出现了固体漂白珍珠技术，处理时间仅几天其原理可能是通过某种工艺把某种萦光增白剂填充、渗透到珍珠内层及表面孔隙中，使珍珠表面呈现醒目的银色。2国内珍珠漂白技术状况国内珍珠漂白起步于7O年代。一开始就对漂白剂种类、过氧化氢浓度、漂白温度、漂白溶剂、漂白助剂等作了详细的研究㈨啪，形成了一套有效的加工方法。随后的研究工作进展较慢，高温漂珍珠方法一直延续到90年代在漂白海水珍珠方面，采用的溶剂为水、醇、乙醇一乙醚、四氢呋哺二氧六环、丙酮一氯仿、丙酮一四氯化碳等，pH值调节剂为氨水、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、氢化钠、三乙醇胺等，表面活性剂为各种型号的非离子型渗透剂等X〜蜘漂白淡水珍珠大多采用预水煮（蒸）数小时使珍珠处于膨化状态，或在高温下预先强光照射数小时，使之颜色淡化，再施以氧化氢溶液漂白处理。如将穿孔珍珠置于（100~5）°C下，萦光灯连续照射55~65h，再用过氧氢、甲醇、聚乙烯呲咯烷酮、Britton．Robison、聚乙烯醇、聚氧乙烯辛烷基酚醚--10组成的漂白溶漂白70~80h［34］。或先进行漂白，继用强荧光照射增进漂白效果L35］。或者类似海水珍珠漂白法萦光灯照边进行漂白，漂白配方也与海水珍珠大体相同删也有采用固液双相漂白方法和固相脱色剂为主体的漂白方法x］,利用吸附作用将变性蛋白质分子、色素分子及其它杂质分子附到珍珠层表面而部分除去，达到退色、漂白的目的，但此类方法效果尚不理想，还需其它后续漂措施。在漂白机理方面，又提出了氢过氧负离子为漂白活性成分理论，并通过使用大分子稳定剂静吸附氢过氧负离子抑制过氧化氢的无效分解，使漂白效率得到提高］，从而验证了漂白液中存氢过氧负离子活性成分实际上，珍珠漂白中应该同时存在自由基机理和过氧负离子机理。因光有利于漂白、较高的pH值也有利于提高漂白速度，只是在不同的反应条件下其比例不同、付反及反应效果也有所不同。由于民间商业团体的努力，这些年低温漂白技术经各种渠道引入国内并逐渐取代高温漂白但具体操作方法随来源不同差异较大。大致漂白海水珍珠工艺条件为：反应温度＜20"C、过氧化浓度1〜1.5%、漂白时间视珍珠色度而不同，一般为3〜6个月，并需在漂白前进行预处理，在白中先用有机溶液漂白再续以水溶液漂白。预处理的目的是使致密的层状结构变得“松散”一些利后续漂白反应进行。预处理温度约40"C左右,处理时间5〜20d、采用碱一有机溶剂处理,有机剂以甲醇、乙醇的效果较好。漂白中有机漂白液的过氧化氢浓度高于水漂白液中过氧化氢浓淡水珍珠的漂白是在室温下光照进行，大多使用进口的配制好的混合助剂。3尚待解决的问题及措施3.1虽然我国珍珠优化加工技术水平提高较快，但差距仍然较大。漂白技术方面的资料交流滞且极少进行资料与技术交流。漂白理论方面的研究工作未得到重视。3.2与日本漂白技术相比，国内珍珠漂白技术漂出的珍珠光泽、表面和白度仍不够理想，且易产返黄现象。3.3日本的珍珠加工辅助业相当发达，各种用途的配套助剂、用具等有专卖店，小型珍珠加工厂需按照所需助剂的说明书操作，即可加工出洁白绚丽的珍珠而珍珠产量居世界首位的我国，却用日化、纺织等行业的相应助剂，很难提高漂白质量。因此，应广辟途径，增进技术交流与合作；加强漂白技术及相关理论方面的研究工作；尽快开具有各种用途的珍珠漂白专用助剂商品；应用其它领域的先进技术进行多学科合作研究，使高新白技术通过专用商品的普及与渗透达到提高珍珠漂白质量之目的缩小与先进国之间的差距珍珠的结构及基本性质珍珠，是一个有机体内生物活动与矿物结晶共同作用的结果。在动物王国里很常见生物活动与矿物结晶共同作用，除了珍珠以外，还有珊瑚、象牙和牛角等。珍珠从内可分为珍珠核和珍珠层两大部分。最里层为珍珠核，珍珠层是在养殖或生长过程中珠母贝分泌物在珍珠核或异物表面形成的角质蛋白和碳酸钙的结晶体。珍珠的物质成分珍珠的化学成分主要有无机成分、有机成分、水和其他成分，只是不同品种的珍珠在含量上略有差异成分（%）无机成分（碳酸钙）有机成分（壳角蛋白）水其他合计天然珍珠91.503.833.970.0199.31养殖珍珠92.626.410.6699.69贝壳珍珠92.273.220.7696.25此外，珍珠中还含有钾、钠、锂、锶、镁、铁、铜等微量元素，这些微量元素随珍珠的不同颜色和不同产出水域而略有变化。在壳角蛋白中，含有12种氨基酸，这是珍珠对人体最有用的成分。珍珠的内部结构天然珍珠可呈圆球形、椭圆形、扁圆球形、馒头形、蛋形、梨形、坠形、马牙形、随意形等，大小不一，其内部具有典型的同心叠层状结构。它实际上是由许许多多极薄、一层叠一层在的同心状“沉积层”相叠而成的。现在一般将这种沉积层，广义地称为“珍珠层”。珍珠愈大，其珍珠层的层数就愈多。珍珠的这种结构也反映出珍珠层的形成过程珍珠具有的同心环状结构，对于这种结构形成的原因有两种理论，其一认为珍珠层的形成顺序是：先形成壳角蛋白膜层，然后形成碳酸钙沉积，当碳酸钙的球状晶体长到0.25微米时就附着在这层薄膜上，并向横向生长，最后形成板状结晶。这种结构就像建筑上砌砖一样，壳角蛋白好比水泥，碳酸钙结晶体就好比泥砖。另一种理论认为珍珠结构是复杂多变的，即由最内层的珠核、次内层的不定形有机质层、次外层的方解石棱柱层和最外层的文石组成。珍珠的基本性质物理性质颜色：珍珠颜色一般以浅色居多，主要为白色、银白色、粉红色及淡黄色，此外还有紫色、灰色、褐色、蓝黑色、灰黑色等。光泽：珍珠的光泽又叫皮光或皮色，珍珠光泽与珠层厚度有关。一般珠层厚度越大则珍珠光泽越强，而珠层厚度又与养殖时间有关，时间越长珠层越厚，因此养殖时间的长短决定了光泽的强弱，从而也直接决定了珍珠的价值。珍珠光泽是由于两个不同珍珠层之间光的干涉作用引起的。硬度：珍珠的摩氏硬度为2.5—4.5，平均为3.1。密度：天然珍珠与养殖珍珠密度略有不同，一般介于2.60—2.80g/cm3之间。天然海水珍珠为2.68—2.74g/cm3,海水养殖珍珠为2.65—2.76g/cm3，淡水养殖珍珠为2.65—2.78g/cm3。折光率：珍珠的折光率为1.530—1.685，呈半透明至不透明。化学性质珍珠不耐酸，不耐碱，在酸碱中很不稳定，很容易被溶解。珍珠不耐热，长时间加热会失去水分，加热到一定程度，会变脆和碎裂。珍珠被化妆品、汗酸等腐蚀和污染后，会变暗或失去光泽。另外，珍珠溶于丙酮、苯、二硫化碳等有机溶剂。珍珠优化处理实验与其它宝玉石不同的是珍珠不需要琢磨加工就是件漂亮的饰物。然而从养殖场中采收来的原珠大都光泽暗淡，色彩各异形状大小不，并带有黑斑瑕疵等缺陷只有10%左右的珍珠可直接利用，而90%以上的珍珠,在投放市场之前，或多或少都要进行必要的优化处理等加工。珍珠漂白处理是珍珠优化处理过程中关键的工艺。珍珠的漂白是指珍珠在一定配万组成的漂液中，经过适当工艺处理，去除不良的有色物质或使有色物质变白的过程。珍珠漂白的工艺过程主要包括漂白前预处理、漂白处理、增白处理、抛光处理等。漂白前预处理珍珠的碳酸钙形成了非常致密的薄层珍珠纵向结构致密横向结构疏松漂白液不易通过间隙渗透到珍珠的内部。为了加强漂白液和染料的渗透作用可采取钻孔或膨化处理。钻了孔的珍珠漂液可从孔口横向进八珍珠层内充分词湿色素物质珍珠钻孔不仅便于漂白增白等各道工序的化学液体更好地渗进到珍珠中去还有串珠等加工的需要还可改善某些缺点珠，如些小突起小黑点珠洞打在这些缺点上面使其缺点消除能大大改观珍珠的面貌。膨化处理可以使珍珠结构变得“疏松些可将珍珠包在纱布内放在水中预煮也可以直接将珍珠浸于药水中。珍珠的预煮可以使珍珠中那些对热不稳定的色素物质在热作用下破坏分解而脱色适当的预煮有利于漂白。为了去除珍珠表面较深的颜色将珍珠放在一定温度下用萦光强照定时间萦光灯强照射预处理后珍珠表面较深的颜色基本退掉但还是呈浅黄色光泽较差。漂白处理珍珠的漂白处理是在光照下，利用漂白剂，溶剂pH值调节剂C中和剂），表面活性剂和缓冲液等协同作用下进行的。将预处理的珍珠臵于漂白液中萦光灯照射，在漂白过程中需定期补加过氧化氢并调节pH值或更换漂白液，一定时间后取出珍珠并洗涤干燥。目前珍珠漂白利用的漂白剂王要是双氧水利用双氧水，进行珍珠漂白是非常成功的。一般情况下，双氧水的浓度25%-30%，当然浓度的高低而不是绝对的，应视溶剂以及珍珠等具体情况而定。漂白温度在20-30'C，pH值7~8之间。在漂白过程中应经常搅拌，漂白周期7~10天。做为漂白液的溶剂必须对珍珠有良好的渗透性，并且不能与过氧化氢起化学反应生成对珠质有损害的化学物质，才能实现较好的漂白效果。珍珠漂白液的溶剂有水和有机溶液。有机溶剂有甲醇、乙醇、丙酮、二氧六环、四氢呋喃、氯仿、四氯化碳等，可一种或几种同时使用。因漂白反应速度取决干漂白液中漂白活性物质的浓度，而不同的溶剂中过氧化氢分解产生漂白活性物质的效率不同。对以甲醇、乙醇等为主溶剂的漂白液，过氧化氢用量可比水性漂白液高，并且要使用较高的pH值以提高过氧化氢分解产生漂白活性物质的效率。漂白液的pH值对珍珠的漂白质量有很大的影响，当漂白液pH值降至65以下，碳酸钙结晶受到溶蚀珍珠表面因覆盖较多有机质而变得黯淡无光，漂白液pH值升至8以上，碱性溶液对有机蛋白有降解作用，珍珠表面极易出现麻点损伤，所以将漂白液的pH值保持在7~8是非常重要的。未处理的3%过氧化氢漂白液pH-3~4，若直接用于漂白将腐蚀珍珠，须用pH值调节剂中和后方能使用。pH值调节剂采用三乙醇胺、三乙胺、毗啶、稀氨水、NaHC03溶液、Na2SiO3溶液、Na2B4O7溶液等。加人pH值调节剂可以将漂白液的pH值调至7~8,但段时间后漂液pH值会向酸性或碱性万向偏移。珍珠漂白液中加人表面活性剂能协助漂白剂向珍珠内部渗透和色素物质向溶液中扩散。表面活性剂王要有非离子型、阴离子型、阳离子型三大类。常用的表面活性剂有吐温、司盘、平平加。、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、溴化十二烷基二甲基卞胺、聚丙烯酸聚乙烯醇等。一般认为非离子型表面活性剂效果较好，但这不是固定不变的需根据具体的珍珠品种而定。加人表面活性剂后溶液pH值变化较大，使漂白液pH向酸性方向变化。表面活性剂还有去污净化作用，可以清除珍珠内表面的杂质，从而增强珍珠的光泽。在漂白液中加八少量pH值为75的Britton-Robison缓冲溶液，可提高漂白液pH值的稳定性，调节漂白液pH值的次数将大大减少，所漂珍珠光泽也有所增加。增白处