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汇智联恒--2016年石油树脂产业链调查研究报告汇智联恒|STYLEREF"1"报告目录汇智联恒汇智联恒20162016-2020年石油树脂产业链调查研究报告报告目录TOC\o"1-6"\h\z\u报告目录 2图表目录 6第一章石油树脂行业定义 8第一节石油树脂行业定义 8第二节产品概述(产品定义、描述、特性等) 8第二节市场特征 11第三节发展历程 13第二章世界石油树脂行业发展情况分析 14第一节世界石油树脂行业分析 14一、世界石油树脂行业特点 14二、世界石油树脂产能状况 15三、世界石油树脂行业动态 15第二节世界石油树脂市场分析 16一、世界石油树脂生产分布 16二、世界石油树脂消费情况 17三、世界石油树脂消费结构 17第三章石油树脂行业产业链分析 20第一节石油树脂行业产业链分析及驱动因素分析 20一、石油树脂行业产业链构成(要分析出石油树脂行业在产业链中的作用) 20二、上下游行业关联度分析 20第二节上游产业重要原材料分析 21一、C5产品分析 211、C5产品发展现状及前景分析 212、C5产品对石油树脂行业的影响 243、C5产品议价能力分析 314、C5产品行业新动态及其对石油树脂行业的影响 325、行C5产品业竞争状况及其对石油树脂行业的意义 33二、C9产品分析 351、C9产品发展现状及前景分析 352、C9产品对石油树脂行业的影响 363、C9产品议价能力分析 374、C9产品行业新动态及其对石油树脂行业的影响 405、C9产品业竞争状况及其对石油树脂行业的意义 42第三节下游产业分析 45一、2012-2019年中国石油树脂下游产业发展现状及趋势分析 451.橡胶行业 452.胶粘剂行业 473.油墨行业 504.涂料工业 535.油漆行业 576.造纸工业 59二、石油树脂的其他应用 63二、下游产业与石油树脂行业相关性分析 63三、下游产业对石油树脂的需求情况分析 661、主要应用产品牌号介绍及对应的应用领域介绍 662、主要客户特征及采购影响因素分析 67四、2016-2019年下游产业的发展预测及其对石油树脂行业的影响 73五、石油树脂生产企业向下游产业链延伸可行性分析 74第四章2012-2019年石油树脂市场运行态势 76第一节2012-2019年生产情况分析 76一、2012-2019年石油树脂产能及产量分析 76二、影响行业发展的驱动因素和限制条件 791、驱动因素 792、限制条件 80第二节2012-2019年石油树脂销售情况分析 80第三节2012-2019年石油树脂市场需求分析 81一、石油树脂需求的总示意图 81二、需求总量分析 82第四节供需平衡分析 84第五节石油树脂市场情况 89一、2016年3月8日石油树脂市场行情分析 89二、2016年3月31日石油树脂市场不温不火 89三、2016年1月6日国内石油树脂市场行情 90四、2016年3月15日石油树脂价格上涨 90五、2016年3月23日石油树脂商品指数分析 90六、2016年3月25日C5石油树脂(5#)商品指数为75.56 91七、2016年4月部分厂家石油树脂市场价格分析 91第五章2015年中国石油树脂行业贸易情况及趋势分析 95第一节2015年中国石油树脂行业进口情况分析 95第二节2015年中国石油树脂行业出口情况分析 97第三节2016-2020年中国石油树脂行业进口情况趋势 101第四节2016-2020年中国石油树脂行业出口情况趋势 102第六章石油树脂生产工艺及技术路径分析 104第一节石油树脂生产技术发展现状 104一、C5,C9,C5/C9,DCPD石油树脂质量指标 104二、C5,C9,C5/C9,DCPD石油树脂的主要原料 106三、C5,C9,C5/C9,DCPD石油树脂的生产方法 107第二节中外技术水平比较分析 108一、世界C5石油树脂生产工艺 108二、国内外TAME(甲基叔戊基醚)生产技术对比分析 114三、世界石油树脂产品生产制造技术分析 120四、由裂解C5与苯乙烯合成SIS嵌段共聚物的研究 121五、国外间戊二烯生产工艺过程 124第三节工艺设备 126第四节国内石油树脂技术发展展望 136一、石油树脂的生产技术及发展现状 136二、C9芳烃石油树脂生产技术进展及趋势分析 142三、石油树脂的改性技术在各个方面的用途 150第七章石油树脂产业竞争格局分析 152第一节石油树脂行业竞争情况 152第二节石油树脂行业竞争格局分析 156一、石油树脂行业竞争程度 156二、石油树脂行业进入壁垒分析 157三、产品替代性分析 158第三节石油树脂行业竞争策略分析 159第八章国内外石油树脂主要生产厂商介绍 163第一节国内外主要生产厂商介绍 163第二节扬子石化 168一、企业简介 168二、经营状况分析 168三、产品结构及市场表现(重点分析特色产品) 181四、企业综合竞争力评价 181第三节大庆华科 182一、企业简介 182二、经营状况分析 183三、产品结构及市场表现(重点分析特色产品) 199四、企业综合竞争力评价 200第四节上海石化 201一、企业简介 201二、经营状况分析 204三、产品结构及市场表现(重点分析特色产品) 221四、企业综合竞争力评价 221第九章2016-2019年中国石油树脂行业市场前瞻与盈利空间预测 223第一节2016-2019年中国石油树脂行业发展前景展望 223第二节2016-2019年中国石油树脂行业发展趋势研究 226第三节2016-2019年中国石油树脂行业市场盈利空间预测 234图表目录TOC\h\z\t"图表标题"\c图表1 2016年4.11-4.15国内石油树脂市场行情分析 11图表2 2016年1-4月国内石油树脂市场价格走势 12图表3 2015年世界石油树脂的生产分布图 16图表4 2015年世界石油树脂消费结构 19图表5 石油树脂产业链 20图表6 典型的石油树脂的一般特性和用途 27图表7 原油价格波动对石油树脂产业的影响 30图表8 2013年-2015年C9石油树脂产量 40图表9 国内中端树脂(热聚、冷聚、共聚)产量 40图表10 典型的石油树脂的一般特性和用途 49图表11 石油树脂的主要应用领域 63图表12 2013年-2015年国内C9石油树脂产量 76图表13 2012-2019年中国石油树脂产能情况与走势预测 77图表14 2012-2019年中国石油树脂产量情况与走势预测 78图表15 2012-2019年中国石油树脂销量情况与走势预测 80图表16 2012-2019年中国石油树脂需求量情况与走势示意图 81图表17 2016年数据监测石油树脂价格指数曲线 91图表18 2016年04月4-12日抚顺华兴石油树脂价格走势 91图表19 近期山东玉皇石油树脂价格走势 92图表20 近期南京源港精细化工有限公司石油树脂价格走势 93图表21 近期濮阳市新豫石油化工有限责任公司石油树脂价格走势 93图表22 近期淄博凯信化工有限公司石油树脂价格走势 94图表23 2014年初级形状的石油树脂、苯并呋喃树脂等(千克)进出口 95图表24 2014-2015年我国石油树脂进出口量对比 97图表25 2014-2015年我国石油树脂进出口量对比 98图表26 2015年国内裂解C5C9出口价格走势图 98图表27 2015年国内石油树脂出口按海关统计 99图表28 2015年国内石油树脂出口按产销国统计 100图表29 2016-2020年中国石油树脂行业进口情况趋势 101图表30 2016-2020年中国石油树脂行业出口情况趋势 102图表31 C5加氢石油树脂技术指标 104图表32 一般采用的分离3种双烯烃的流程 110图表33 聚合反应及产品处理工艺流程图 111图表34 碳五石油树脂间歇精制工艺原则流程图 112图表35 碳五石油树脂连续精制工艺流程 112图表36 最优条件下的重复验证试验结果 114图表37 各种汽油调和组分的性能 114图表38 裂解C5精制装置流程示意图 121图表39 适合于合成SIS的混合C5规格 122图表40 间戊二烯原料组成 125图表41 间戊二烯树脂的工艺流程(PD为间戊二烯) 126图表42 碳九深加工树脂生产装置工艺流程简图 127图表43 芳烃溶剂石油树脂生产主要设备一览表 129图表44 芳烃溶剂石油树脂生产装置物料平衡及消耗指标表 131图表45 碳九原料的代表性组成及危险性表 132图表46 脂肪族石油树脂结构式 137图表47 芳香族石油树脂结构式 137图表48 化聚合生产工艺 138图表49 C9芳烃石油树脂馏分代表性的组成 143图表50 c9芳烃石油树脂3种合成技术路线对比 147图表51 扬子石油化工股份有限公司重点财务数据 168图表52 扬子石油化工股份有限公司财务指标 172图表53 大庆华科股份有限公司最新财务数据 183图表54 大庆华科股份有限公司财务指标 184图表55 大庆华科股份有限公司营收利润表 189图表56 大庆华科股份有限公司资产负债表 191图表57 大庆华科股份有限公司现金流量表 194图表58 近期大庆华科股份有限公司石油树脂价格走势 201图表59 上海石油化工股份有限公司最新财务数据 204图表60 上海石油化工股份有限公司财务指标 206图表61 上海石油化工股份有限公司资产负债表 211图表62 上海石油化工股份有限公司营收利润表 214图表63 上海石油化工股份有限公司现金流量表 216图表64 2016-2019年中国石油树脂行业市场利润预测 235第一章石油树脂行业定义第一节石油树脂行业定义石油树脂(hydrocarbonresin)是石油裂解所副产的C5、C9馏份,经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂,它不是高聚物,而是分子量介于300-3000的低聚物。第二节产品概述(产品定义、描述、特性等)石油树脂(hydrocarbonresin)是石油裂解所副产的C5、C9馏份,经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂,它不是高聚物,而是分子量介于300-3000的低聚物。石油树脂因来源为石油衍生物而得名,它具有酸值低,混溶性好,耐水、耐乙醇和耐化学品等特性,对酸碱具有化学稳定,并有调节粘性和热稳定性好的特点。石油树脂一般不单独使用,而是作为促进剂、调节剂、改性剂和其它树脂一起使用。分类石油树脂一般可分类为C5alphatic(脂族类),C9aromatic(芳香烃类),DCPD(环脂二烯类,cycloaliphatic)及纯单体(如polySM,AMS(alphamethylstyrene)等产品)等四种型态,其组成分子皆是碳氢化合物,故又称之为碳氢树脂(hydrocarbonresins,HCR)。石油树脂根据原料的不同分为脂肪族树脂(C5)、脂环族树脂(DCPD)、芳香族树脂(C9)、脂肪族/芳香族共聚树脂(C5/C9)及加氢石油树脂。C5加氢石油树脂、C9加氢石油树脂优点石油树脂是近年来新开发的一种化工产品,由于其有价格低廉、混溶性好、熔点低、耐水、耐乙醇和化学品等优点,可广泛用于橡胶、胶粘剂、涂料、造纸、油墨等多种行业和领域。结构石油树脂的化学元素结构模型:石油树脂生产应用最多是C9石油树脂和C5石油树脂。C9石油树脂C9石油树脂特指以包含九个碳原子的"烯烃或环烯烃进行聚合或与醛类、芳烃、萜烯类化合物等共聚而成"的树脂性物质。C9石油树脂[1]又称芳烃石油树脂,分为热聚、冷聚、焦油等类型,其中冷聚法产品颜色浅、质量好,平均分子量2000~5000.淡黄色至浅褐色片状、粒状或块状固体,透明而有光泽,相对密度0.97~1.04。软化点80~140℃。玻璃化温度81℃。折射率1.512。闪点260℃。酸值0.1~1.0。碘值30~120。溶于丙酮、甲乙酮、环己烷、二氯乙烷、醋酸乙酯、甲苯、汽油等。不溶于乙醇和水。具有环状结构,含有部分双键,内聚力大。分子结构中不含极性或功能性基团,没有化学活性。耐酸碱、耐化学药品性、耐水性良好。粘接性能较差,脆性大,耐老化性不佳,不宜单独使用。与酚醛树脂、古马隆树脂、萜烯树脂、SBR、SIS相容性好,但由于极性较大,与非极性聚合物相容性较差。可燃。无毒。C5石油树脂C5石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好、粘接性能稳定、熔融粘度适度、耐热性好,与高聚物基质的相容性好,且价格低等特点,开始逐步取代天然树脂增粘剂(松香和萜烯树脂)。精C5石油树脂在热熔胶中的特点:流动性好,能改善主体材料的润湿性,粘性好,有突出的初粘性能。优良的抗老化性,颜色浅,透明,低臭,低挥发物。在热熔胶中,可单独用ZC—1288D系列作为增粘树脂,也可与其它增粘树脂混合使用,以改善热熔胶的某种特性。应用领域热熔胶其它应用:热熔型压敏胶,溶剂型压敏胶。石油树脂在不同行业中的使用性能及作用:A、油漆油漆主要使用高软化点的C9石油树脂、DCPD树脂、C5/C9共聚树脂,油漆加入石油树脂能够增加油漆光泽度,提高漆膜附着力、硬度、耐酸、耐碱性。B、橡胶橡胶主要使用低软化点的C5石油树脂、C5/C9共聚树脂及DCPD树脂。此类树脂和天然橡胶胶粒有很好的互溶性,对橡胶硫化过程没有大的影响,橡胶中加入石油树脂能起到增粘、补强、软化的作用。特别是C5/C9共聚树脂的加入,不但能增大胶粒间的粘合力,而且能够提高胶粒和帘子线之间的粘合力,适用于子午线轮胎等高要求的橡胶制品。C、粘合剂行业石油树脂具有很好的粘接性,在粘合剂和压敏胶带中加入石油树脂能够提高粘合剂的粘合力、耐酸性、耐碱性以及耐水性,并且能够有效地降低生产成本。D、油墨行业油墨用石油树脂,主要是高软化点C9石油树脂、DCPD树脂。油墨中加入石油树脂能起到展色、快干、增亮的效果,提高印刷性能等作用。E、涂料行业道路标志与道路划线用涂料,石油树脂对混凝土或沥青路面有较好的附着力,并且耐磨性和耐水性好,与无机物有着良好的亲和性,涂布容易、耐候性好、干燥快、坚固度高,而且可以改进图层的理化性能,提高耐紫外线和耐候性。目前石油树脂路标漆渐渐趋于主流,需求量逐年上涨。F、其它树脂具有一定的不饱和性,可用于纸张上胶剂,塑料改性剂等。五、石油树脂为非危险品,在运输过程中,应防止日晒、雨淋;不可同自燃物,强氧化剂,强酸一起运输。石油树脂应贮存在通风、阴凉、干燥的环境中。贮存期一般为一年,一年后如果检验合格仍可使用。第二节市场特征本周(2016年4.11-4.15)石油树脂市场行情分析一、价格走势2016年4.11-4.15国内石油树脂市场行情分析本周(2016年4.11-4.15)石油树脂价格暂稳,5#C5石油树脂均价在9390元/吨。二、行情分析产品:本周(2016年4.11-4.15)石油树脂市场走稳,5#C5石油树脂主流价格9200-9500元/吨,场内交投稳定,供应充足。石油树脂企业装置基本维持在满开状态,走货加快,交投氛围尚可。产业链:进入4月份,部分C5厂家有检修计划,原料裂解C5价格货紧价扬,成本增加,处出于成本压力,同时企业推涨意愿较强,大部分企业价格上调。石油树脂下游刚需为主,国内道路施工建设开始实施,带动需求进一步增加。三、后市预测生意社化工分社石油树脂分析师胡启凤认为,石油树脂正值用量旺季,需求影响,预计近期石油树脂价格稳步拉涨为主。2016年4月5日石油树脂市场维稳据生意社数据监测显示,5日,国内石油树脂价格平稳,5#C5石油树脂企业主流报价9000-9500元/吨,低端报价上调。原料裂解C5价格稳中向上趋势,受此影响,企业生产成本增加,同时迎来需求旺季,企业推涨意愿较强,预计近期石油树脂价格稳步推涨为主。2016年1-4月国内石油树脂市场价格走势第三节发展历程在生产石油树脂的几个主要国家,近25%以上的石油树脂直接用于造纸行业,品种多、性能各异,是造纸施胶剂的主要品种。我国石油树脂行业起步于20世纪80年代,主要应用于橡胶、油墨、涂料行业。目前。造纸用石油树脂的开发和应用处于起步阶段。我国C5石油树脂开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所、中科院化学所、上海石化股份公司化工所、淄博化工研究所等分别开发了C5系列石油树脂。目前在黑龙江、辽宁、山东、江苏等地均建立起一定规模的C5、C9石油树脂生产装置。近年来上海石化殷份公司和美国Exxon公司,扬子石化实业公司和美国伊士曼公司分别合资建设的25万吨/年和18万吨/年C5石油树脂装置的建成投产,为国内石油树脂的发展打开了一个崭新的局面。国外有关混合C5石油树脂的生产报道很少。其中美国专利US4250620涉及到混合C5石油树脂的生产。目前英国ICI公司仍使用混合C5全馏分制备石油树脂,国内有些生产厂家也采用此法生产混合C5石油料脂。工艺过程为:混合C5首先经过两段热处理(热处理温度分别是180℃和135℃)使其中CPD的含量降到1%以下。热处理后的物料直接进入4个串联管式聚合反应器,反应器入口温度为60℃,AlC13-异丙苯络合催化剂分4股分别加入4个反应器。聚合物料经过脱活、洗涤、汽提和闪蒸得到浅色的石油树脂,色相为6#-10#,产品收率为35%(以总原料计)。第二章世界石油树脂行业发展情况分析第一节世界石油树脂行业分析一、世界石油树脂行业特点国际石油树脂市场有所震荡然而国内市场因货源紧张而维持涨势近期受到世界几大主要经济体表现不稳的影响,国际经济增速趋缓。世界普遍关注欧债危机的进程,以及美国“财政悬崖”问题的解决。9月6日欧洲央行终于宣布购债计划用以缓解愈演愈烈的希腊债务问题,此后9月13日美国联邦储备委员会宣布了第三轮量化宽松货币政策,以进一步支持经济复苏和劳工市场。但进入第四季度以来随着世界经济复苏势头的消失,国际油价在前期的炒涨声中初现跌局,国际石油树脂市场因此有所震荡,然而国内市场因货源紧张而维持涨势。国际油价受到欧债危机、全球经济前景忧虑加重,石油需求前景担忧以及国际地缘政治等因素综合影响下,经历了“过山车”式涨落,国内裂解C5及C9市场从前期的利好状态转向下滑态势。裂解C5及C9作为石油裂解生产乙烯过程中产出的副产品,其价格受国际原油价格影响较大,同时其国内市场价格也与国内市场供需关系密不可分。石油树脂市场作为裂解C5及C9的下游行业,其价格也跟着裂解C5及C9市场变化而变动。从整个行业来讲裂解C5、裂解C9及C5石油树脂市场、C9石油树脂市场均与国际原油价格有着密切的联系。2015年10月国际原油价格震荡不稳,宏观经济运行疲弱、终端市场需求低迷导致C5及C9市场看空情绪的升温,市场报价接连下挫。下游石油树脂方面随着冬季的到来,市场需求愈加低迷,加之上游原料价格的报跌,其报价也随之下调。进入2015年11月份以来,国际原油价格仍旧承受巨大压力,WTI价格走势震荡,布伦特油价格震荡下行。国内裂解C5、C9市场受油价影响继续维持企稳下行态势,国内需求疲软,业者多以观望态度为主,市场存在利空导向。C5石油树脂方面的表现则比上游市场要平淡许多,仅部分企业下调其产品报价,市场需求仍旧偏淡。三地变化率终于突破-4%,发改委于16日零时下调成品油价格,受此消息影响,当天国内主流厂商纷纷下调报价。此外国内供需关系亦是影响国内市场报价的另一大因素,原油价格的涨跌与国内供需关系构成了石油树脂行业价格变动的两大主要因素,在无明显利好导向的宏观政策情况下,这两大因素则是当前影响石油树脂行业报价的主导因素。二、世界石油树脂产能状况2015年,全球石油树脂的生产能力为500多万吨/年,产量是466.5万吨,在这其中消费方面约为464万吨。总体而言其开工率达到93.3%,石油树脂的生产和消费依旧是经济十分活跃的北美州,欧洲和亚洲。随着亚洲经济的持续增长尤其是中国经济的拉动,这为接下来的2016年石油树脂的生产创造了新的机遇。预计2020年,世界石油树脂的生产能力将达到600多万吨/年(当然是受我国化工市场需求影响),增长明显,同比之下开工率也会相应提高,大约是96%。这也说明在全球经济持续低迷的情形下,由于近年来中国经济的高速增长势头,无疑为世界现状化工行业注入一剂强心剂。三、世界石油树脂行业动态2015年9月份因国内几大主要厂商尚未检修完毕,市场货源紧张,国内企业纷纷高价出货,石油树脂市场整体报价维持高位态势。10月国内各大主要生产厂商检修完毕,原供应紧张问题缓解,石油树脂厂家装置负荷升高,货源趋于稳定,加之国际原油价格震荡不稳,更是造成市场有货难出的局。步入冬季以来,国内石油树脂市场整体也在经历着另一场的“寒冬”。据贸易商表示,2015年石油树脂市场的疲弱现象尤甚往年,成交量和报价较之往年都有大幅度减弱。虽然目前略有好转态势,但贸易商对市场的悲观态度仍未有减弱。近年来国际石油树脂市场走势低迷,正因为国内石油树脂市场跟国际油价的走势又有着千丝万缕的联系。因此2015年冬季的市场低迷情况并不仅仅是由于国内原因,虽然亦有部分贸易商表示2015年的国内市场走势与国际略有脱节,但整体而言,国内市场依旧与国际原油价格并驾而行。综上所述,2015年冬季石油树脂市场整体的“寒冬”因受到国际国内多方面影响仍可持续一段时间,国内内需可能仍会处于疲软态势。国际贸易环境仍然存在很多不确定和不稳定的因素,因此未来石油树脂市场的不确定性因素亦有很多,以目前国内市场需求情况来看,这场“寒冬”在没有市场重大利好因素影响的情况下,市场仍会呈弱势盘整的态势。第二节世界石油树脂市场分析一、世界石油树脂生产分布2015年世界石油树脂的生产主要分布在北美州,欧洲和亚洲。2015年世界石油树脂的生产分布图数据来源:全国石油化工行业,汇智联恒整理二、世界石油树脂消费情况2015年世界石油树脂消费量达到464万吨,全球消费主要分布在北美州,欧洲和亚洲。三、世界石油树脂消费结构石油树脂在不同行业中的使用性能及作用:A、油漆油漆主要使用高软化点的C9石油树脂、DCPD树脂、C5/C9共聚树脂,油漆加入石油树脂能够增加油漆光泽度,提高漆膜附着力、硬度、耐酸、耐碱性。B、橡胶橡胶主要使用低软化点的C5石油树脂、C5/C9共聚树脂及DCPD树脂。此类树脂和天然橡胶胶粒有很好的互溶性,对橡胶硫化过程没有大的影响,橡胶中加入石油树脂能起到增粘、补强、软化的作用。特别是C5/C9共聚树脂的加入,不但能增大胶粒间的粘合力,而且能够提高胶粒和帘子线之间的粘合力,适用于子午线轮胎等高要求的橡胶制品。C、粘合剂行业石油树脂具有很好的粘接性,在粘合剂和压敏胶带中加入石油树脂能够提高粘合剂的粘合力、耐酸性、耐碱性以及耐水性,并且能够有效地降低生产成本。D、油墨行业油墨用石油树脂,主要是高软化点C9石油树脂、DCPD树脂。油墨中加入石油树脂能起到展色、快干、增亮的效果,提高印刷性能等作用。E、涂料行业道路标志与道路划线用涂料,石油树脂对混凝土或沥青路面有较好的附着力,并且耐磨性和耐水性好,与无机物有着良好的亲和性,涂布容易、耐候性好、干燥快、坚固度高,而且可以改进图层的理化性能,提高耐紫外线和耐候性。目前石油树脂路标漆渐渐趋于主流,需求量逐年上涨。F、其它树脂具有一定的不饱和性,可用于纸张上胶剂,塑料改性剂等。五、石油树脂为非危险品,在运输过程中,应防止日晒、雨淋;不可同自燃物,强氧化剂,强酸一起运输。石油树脂应贮存在通风、阴凉、干燥的环境中。贮存期一般为一年,一年后如果检验合格仍可使用。油漆、涂料是国内外C9石油树脂消费的主要领域之一,据数据预测,2015年全球油漆和涂料总产量达到4500多万吨,而其中建筑及装饰用油漆占全球市场份额的47.3%。亚太地区仍然是全球最大的市场,C9石油树脂厂家占全球油漆和涂料市场的44.1%。国内油漆、涂料市场对C9树脂消费需求巨大,大概占到国内C9树脂资源消耗的一半,年均消耗C9石油树脂近30多万吨。2015年世界石油树脂消费结构领域2015年世界石油树脂消费结构(%)油漆、涂料43.09胶粘剂(粘合剂)29.17橡胶16.26油墨13.16其他25.14数据来源:全国石油化工行业,汇智联恒整理第三章石油树脂行业产业链分析第一节石油树脂行业产业链分析及驱动因素分析一、石油树脂行业产业链构成(要分析出石油树脂行业在产业链中的作用)石油树脂产业链数据来源:全国石油化工行业,汇智联恒整理二、上下游行业关联度分析石油树脂是石油裂解所副产的C5、C9馏份,经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂,它不是高聚物,而是分子量介于300-3000的低聚物。来源石油树脂因来源为石油衍生物而得名,它具有酸值低,混溶性好,耐水、耐乙醇和耐化学品等特性,对酸碱具有化学稳定,并有调节粘性和热稳定性好的特点。石油树脂一般不单独使用,而是作为促进剂、调节剂、改性剂和其它树脂一起使用。分类石油树脂一般可分类为C5alphatic(脂族类),C9aromatic(芳香烃类),DCPD(环脂二烯类,cycloaliphatic)及纯单体(如polySM,AMS(alphamethylstyrene)等产品)等四种型态,其组成分子皆是碳氢化合物,故又称之为碳氢树脂(hydrocarbonresins,HCR)。石油树脂根据原料的不同分为脂肪族树脂(C5)、脂环族树脂(DCPD)、芳香族树脂(C9)、脂肪族/芳香族共聚树脂(C5/C9)及加氢石油树脂。C5加氢石油树脂、C9加氢石油树脂优点石油树脂是近年来新开发的一种化工产品,由于其有价格低廉、混溶性好、熔点低、耐水、耐乙醇和化学品等优点,可广泛用于橡胶、胶粘剂、涂料、造纸、油墨等多种行业和领域。第二节上游产业重要原材料分析一、C5产品分析1、C5产品发展现状及前景分析1我国碳五资源情况C5馏分是石油化工炼油装置、催化裂化装置以及重质烃裂解装置裂解制乙烯过程中的副产物,一般是乙烯产量的14%-17%。2012年我国乙烯产量1486万吨,裂解C5产量按乙烯产量的15%计,裂解C5资源量约为223万吨。碳五馏分共含有4个碳原子至6个碳原子的烷烃、环烷烃、烯烃、环烯烃、环双烯烃、炔烃、烯炔烃等30多种组分。其中最具利用价值的是3个双烯烃:间戊二烯(PIP)、异戊二烯(ISP)、双环戊二烯(DCPD),这些双烯烃由于其特殊的分子结构,化学性质活泼,可以合成许多高附加值的产品。随着我国乙烯工业的不断发展,C5馏分资源量将不断增加,充分利用好这部分资源对于降低乙烯生产成本,增加经济效益具有重要的意义。2碳五馏分市场状况及发展趋势C5馏分分离产品中利用较多的是异戊二烯、双环戊二烯、间戊二烯等。因此着重分析异戊二烯、双环戊二烯、间戊二烯石油树脂等相关产品的市场情况及发展趋势。2.1异戊二烯市场状况及趋势分析我国异戊二烯市场供应能力。我国异戊二烯生产能力2010年为10.5万吨,2011年为12万吨,2012年为14.5万吨,2013年为22万吨,2015年为30万吨。我国异戊二烯市场需求分析。异戊二烯是C5资源中最有利用价值的馏分,主要用于合成异戊橡胶、丁基橡胶、SIS,其余用于有机合成等。从世界总的消费情况分析,丁基橡胶生产中异戊二烯用量较少,只占异戊二烯总量的4%左右;异戊橡胶和SIS都是以异戊二烯为主要原料,消费量均占异戊二烯总量的40%以上。异戊二烯消费市场情况见下表:我国异戊二烯前景分析。以异戊二烯资源约占乙烯总产量的2%-3%,我国在近期内可望获得30万-44万吨异戊二烯资源。2012年我国异戊二烯的总需求量为18万吨左右,若国内异戊橡胶成本能够达到与天然橡胶市场价格竞争的水平,则需求量将会更高。目前我国异戊橡胶装置的规模近20万吨/年,则每年需要异戊二烯21万吨。随着人们对异戊二烯认识的深化和轮胎配方的改进,异戊二烯使用量还会增加。异戊二烯可用来制造苯乙烯-异戊二烯共聚物(SIS弹性体),此类产品具有优异的密封性、高温保持性、粘着性及极佳的物理机械性能,主要用来生产增黏剂、接着剂与密封材料。目前我国SIS产量10万吨,消耗异戊二烯8万吨,到2015年异戊二烯需求总量达33万吨。2.2双环戊二烯市场状况及趋势分析双环戊二烯(DCPD)市场供应能力。2012年,我国乙烯产量达到了1486万吨,副产碳五馏分约223万吨,含有环戊二烯/双环戊二烯约32万吨。2012年我国双环戊二烯市场供应能力达到22万吨,预计2015年我国双环戊二烯市场供应能力达到35万吨。下游领域发展趋势及DCPD需求量预测。2011年,我国用于石油树脂生产消耗的DCPD总量约为3.5万吨,到2015年,消耗DCPD量将达到5万吨。2011年,我国用于改性不饱和聚酯树脂生产消耗的DCPD总量约为7万吨,预计到2015年,随着UPR的发展,用于改性的DCPD消耗量将达到10万吨。2011年,我国用于亚乙基降冰片烯(ENB)生产消耗的DCPD总量约为500吨,预计到2015年,我国三元乙丙橡胶第三单体每年消耗的DCPD将达到3万吨。2011年,全球PDCPD产品生产企业只有日本与美国共三家企业,总产量约3万吨,消耗DCPD约为3万吨。到2015年,我国生产PDCPD制品每年消耗的DCPD达到1万吨。因此,随着三元乙丙橡胶(EPDM)、RIM制品和环烯共聚物的市场迅速扩张。统计以上DCPD下游领域对DCPD需求量的预测数量,2015年,我国DCPD消耗量达到19万吨。2.3我国间戊二烯市场状况及趋势分析间戊二烯市场规模。2009年我国间戊二烯的市场规模约为5.1亿元,2010年的市场规模将达到6亿元左右。以2012年裂解C5量223万吨计,其中间戊二烯含量按10%计,约为22.3万吨。目前我国间戊二烯的供需基本平衡;基本上既无进口也无出口,自给自足。下游领域发展趋势及间戊二烯需求量预测。间戊二烯几乎全部用于生产C5脂肪族石油树脂,还用于环氧树脂固化剂,利用间戊二烯生产间戊二烯石油树脂,是碳五综合利用的重要内容。传统的电工胶带市场已接近饱和,发展最快的是热熔型压敏胶,每年的增长速度都在10%以上,到2015年,胶黏剂行业对间戊二烯石油树脂的年需求量将达到10万吨以上。随着中国交通涂料消耗量的不断增长,到2015年,涂料行业对间戊二烯石油树脂的年需求量达到5万吨。因此,随着间戊二烯石油树脂的市场迅速扩张。到2015年,我国间戊二烯消耗量达到18万吨/年的水平。3我国裂解碳五馏分综合利用前景浅析原料价格与下游产品链中的价值差异决定了裂解C5馏分具有较高的利用价值,而市场的扩张为价值的实现提供了很好的商机。异戊二烯在SIS弹性体方面的需求量将快速增长,而在其他橡胶方面的应用则增长缓慢。从长远看,天然橡胶的产区和产量会愈来愈少,但橡胶市场持续成长,对橡胶的要求愈来愈高(某些是天然橡胶所达不到的),未来合成橡胶的需求量会愈来愈多,因此异戊二烯的消费量将不断增长。由于我国乙烯工业的持续快速发展,裂解C5馏分资源大幅增长,经济的高速发展有力地推动了C5衍生物的市场,C5馏分综合利用前景看好。4我国碳五资源开发的相关建议随着我国石油工业的迅速发展,乙烯生产装置建设明显加快,国内在未来几年内将有多家企业建设规模化的碳五分离装置。针对我国目前的碳五分离水平、利用现状和未来发展趋势,对我国碳五及下游衍生产品的发展提出以下建议:充分利用大乙烯项目的自有优势,提高碳五资源利用的规模效应,逐步淘汰中小型的较为分散的碳五分离装置;加大下游精细化学品的开发与利用,在满足国内相关行业发展需求的同时,获取较高的经济效益。2、C5产品对石油树脂行业的影响C5石油树脂的基本生产过程是类似的,包括原料预处理、聚合、产物的后处理、聚合物树脂的分离、溶剂回收和三废处理等步骤。脂肪族石油树脂和脂肪族-芳香族共聚石油树脂采用催化聚合方法,脂环族石油树脂则采用热聚合方法。C5烯烃的聚合化学C5石油树脂(脂肪族石油树脂)是由C5馏分在催化剂的作用下经阳离子聚合生成。以Lewis酸为催化剂的C5双烯烃阳离子聚合机理可概括地分为链引发、链增长和链终止等步骤:(a)链引发:Lewis酸与给之子体(如水、醇等)或给正离子体(如氯代特丁烷)的化合物进行反应,生成的阳离子再与单体进行加成形成碳阳离子,这个过程就是链引发,也就是聚合反应的开始。(b)链增长:在链引发阶段产生的碳阳离子通过单体分子的连续加成而不断增长,这个过程就是链增长。(c)链终止:有很多种反应能导致阳离子聚合反应中生长链的终止,这个过程就是链终止。然而能终止链增长的大多数反应却不终止动力学链,而是在这过程中生成新的C5烯烃的链引发,这个过程就是链转移。C5馏分是由链状二烯烃、环状二烯烃、单烯烃和饱和烃组成的混合物,其组成十分复杂。在反应过程中,参与聚合反应的主要是反应活性高的间戊二烯、异戊二烯、环戊二烯和双环戊二烯。某些单烯烃也能不同程度地参与聚合反应,如环戊烯、2-甲基-1-丁烯等,而单烯烃聚合活性很低,所以C5石油树脂是一个多元共聚反应的产物。含量较高、反应活性高的双烯烃形成的结构单元组成C5石油树脂分子链的基本骨架,而含量较低、反应活性较低的一些单烯烃则部分嵌入树脂分子链中。催化剂C5馏分阳离子聚合反应可采用多种催化剂,研究最多的是Friedel-Craft催化体系。催化剂主要有AlCl3、AlBr3、BF3、TiCl4、SnCl4等。工业生产中使用最多的是AlCl3、AlBr3、BF3催化剂。使用BF3催化剂得到的是液体树脂或低聚物;而使用AlCl3催化剂得到的则是分子量较高、易碎的固体树脂。对于催化剂的浓度而言,AlCl3一般为反应物的1~2.5%(m/m,下同),BF3气体为0.3~0.78%,BF3乙醚络合物为0.6~1.5%,对这两种催化剂来说都是浓度越高,树脂分子量越低。溶剂C5石油树脂制备过程中常用的溶剂为芳烃和烷烃,由于芳烃能够有效抑制C5馏分在聚合过程中的副反应——交联反应,因此工业生产中采用的溶剂是芳烃或者是芳烃改性的石脑油(芳烃含量为5%)。原料要求为了得到高质量的C5石油树脂(间戊二烯石油树脂),就必须对原料中基本组成有一定的要求,要求原料中间戊二烯的浓度为50~75%。为保证C5石油树脂的色度和热稳定性,要求间戊二烯原料中环戊二烯和双环戊二烯的含量越少越好,一般小于2%。若环戊二烯和双环戊二烯的含量高,会造成C5石油树脂的色度、热稳定性和粘性变差,并且容易产生凝胶。同时要求异戊二烯的含量不超过3%,因为异戊二烯含量高,其双键的活泼性会引起C5石油树脂的过度交联,使树脂的溶解性、配伍性变差,分子量也不易控制。此外,原料中间戊二烯的浓度不能超过85%,否则树脂体系将会变得不稳定。共聚单体研究表明制备高质量的C5石油树脂除了对三种烯烃的含量有严格要求外,还需要用单烯烃来改进,间戊二烯与异戊烯以一定比例共聚,可以得到分子量分布窄、色度浅、溶解性好、溴价低及稳定性好的聚合物产品,这是因为异构叔碳烯烃在聚合反应中起到链转移的作用,生成稳定的叔碳阳离子的缘故。同时它还具有终止聚合反应的作用,因为它会俘获AlCl3与间戊二烯接触产生的HCl,因而减缓了HCl的助催化作用,方程生成高分子量、溶解性差的高聚物。具有这种改进、调解C5石油树脂质量的单烯烃为一些含叔碳原子的单烯烃。这些单烯烃的含量越大,树脂的溶解性越好。而单烯烃的含量越低,树脂越硬,分子量越高,不溶性聚合物成分越多。此外在C5中的环戊烯的作用类似于芳烃溶剂,能促进生成熔点高且可溶解的聚合物。另一类共聚单体是萜烯类化合物,如α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯和β-水芹烯等,可以提高树脂的增粘性,又不影响树脂的软化点,β-蒎烯的双环结构打开而成的两个叔碳烯烃起链转移剂的作用。它们对树脂溶解性的促进效果比2-甲基-2-丁烯等更强。萜烯在树脂聚合物中的比例可占到50%,这时可称作脂肪烃改性的萜烯树脂。用途C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用,或是作为添加剂使用。由于其对油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性,能溶解在许多溶剂中,与其他物质配合耐水性、耐酸性好,熔点低,粘合性好,因而在许多方面得到越来越多的应用。表22是典型的石油树脂的一般特性和用途。在胶粘剂中的应用国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂,该产业已成为十分兴旺的新兴产业,涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域。石油树脂是许多胶粘剂,特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性,涂布在被粘接物体上,冷却后固化粘合的一种胶粘剂。热熔胶属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括:妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品、饮料、啤酒的纸箱封箱;木工家具制作;书本的无线装订;标签、胶带的生产;香烟过滤嘴的制作;服装、粘合衬得生产;其他领域,如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等。热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。典型的石油树脂的一般特性和用途品种一般特性主要用途脂肪族石油树脂色浅、耐热、耐候性好、软化点低、与非极性聚合物相容、与极性聚合物不相容热熔胶、胶粘带及橡胶增粘等脂环族石油树脂软化点高、有臭气、氧化稳定性较差、反应性好、共聚性好油墨、涂料、胶粘剂、沥青改性、橡胶增粘芳香族石油树脂软化点高、价廉、色差、与极性聚合物相容、与非极性聚合物不相容油墨、涂料、热熔胶、橡胶增粘C5/C9共聚石油树脂极性和非极性聚合物都相容涂料、油墨、胶粘剂、橡胶增粘加氢树脂色浅、无臭、价高、氧化稳定性好胶粘剂、聚合物改性数据来源:全国石油化工行业,汇智联恒整理压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用。所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶,不管使用何种粘结剂,均需配以增粘剂。近年来,C5石油树脂以其剥离粘接强度高,快粘性好,价格较低的特点,开始逐步取代交割较高的萜烯树脂和松香树脂而占主导地位。涂料添加剂在涂料工业方面,是由树脂常用于与其他物质混合,这样既降低了产品成本,又使涂料的光泽、硬度、防水性和耐化学性得以改善。石油树脂通常用来制造增强乳胶涂料,浅色的石油树脂可用于生产油溶性涂料,以提高其光泽和附着力。石油树脂作为尤其添加剂,可加快漆膜俄干燥速度,提高漆的耐水性、耐酸碱性以及表面硬度和光泽,可用于刚才的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆等。道路标志漆是石油树脂的主要用途之一,尤其是熔路标漆在国外发展很快,国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%。随着汽车的普及和高速公路的发展,熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流。这种路标漆具有干燥速度快、耐久性好、无溶剂等特点,是由树脂、颜料、反射材料、增塑剂、无机填料等组成。含有10~30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量建设高速公路的一般道路,用于路标漆的石油树脂将大量增加。目前,我国公路总里程约为150万千米,根据公路建设的规划,到2020年,多有用有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络,公路的总里程数达到300万千米,高速公路达8万千米,而公路漆的用量约为1.0吨/千米,由此可见,C5石油树脂的需求量是巨大的。目前年需求量为1.8万吨,预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过2.5万吨。目前国内高速公路所用的热熔型路标漆,所用的树脂为C5石油树脂,软化点为97~110℃,色相为2~3,酸值<0.1,价格为1.2~1.3万元/吨[]。油墨添加剂石油树脂能溶于烃类树脂中,且软化点高、性能稳定,因而适用于印刷油墨。它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大,而且在组成中石油树脂只要达到松香的55~60%即可获得最佳的增塑作用。在配方中加入石油树脂能改进印刷油墨的光泽和耐磨性。预计我国用于油墨的石油树脂将超过1万吨/年。合成橡胶添加剂在橡胶中加入C5是由树脂可起到软化、补强、增粘等作用,从而改善橡胶的加工性能,其用量为15%左右。目前最适合丁基内胎生产,对硫化干扰小,可使105℃热永久变形系数减小,提高丁基内胎的使用寿命。国外已在丁苯橡胶、顺丁橡胶、卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5石油树脂,预期将达到1万吨/年。纸张施胶剂石油树脂经马来酸酐改性,再经碱化,即可溶于水中。在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂,石油树脂与松香相比,有利于提高纸张的平滑度、疏水性、适印性及耐起泡性。松香是现在用的最多的施胶剂,占全部施胶剂的80%以上。石油树脂比松香富有疏水性,取代松香作施胶剂效果更好。医用容器及包装材料添加剂为了解决单独使用聚丙烯或聚定息作为医用容器及包装材料(如储血包、液体药物包装带、输液管等)时存在的耐热性差、透明性差和柔软性等问题,可用加氢石油树脂作为添加剂。此外,高新技术的发展将推进石油树脂在我国其他许多领域的应用,包括发展聚烯烃新品种、防震材料、光学记录材料、电影业的新应用等为石油树脂的应用开辟了更广阔的前景。原油价格波动对石油树脂产业的影响数据来源:全国石油化工行业,汇智联恒整理3、C5产品议价能力分析1国外C5石油树脂的生产发展状早在1910年美国就开始进行石油树脂的研究工作,直到20世纪40年代,美国才由Picco公司实现了脂肪族C5石油树脂的工业化,1954年Esso公司开始和Picco公司合作生产C5石油树脂。1968年日本开始研究脂肪族石油树脂,1971年建成5000t/a生产装置。80年代以来石油树脂的产量迅猛增长,目前全世界生产能力约5000kt/a,其中美国、日本和欧洲分别占47%,20%和28%。美国生产C5石油树脂的厂家主要有Exxon、伊士曼等十几家化工公司,其中Exxon公司是最大的生产厂家,C5石油树脂生产能力达到800kt/a;日本的生产厂家主要有富士兴产公司、三井石油化学等;西欧生产C5石油树脂的公司主要有Hercu和ICI等,总生产量在400kt/a左右。2国内C5石油树脂的生产状况我国从1964年开始石油树脂的研制工作,兰州化工厂以裂解焦油中的C5~C9馏分为原料生产石油树脂。尔后又有中科院化学所、中科院有机所、淄博化工研究所、上海石化化工所,都进行了C5石油树脂的开发。基于上面的研究,全国陆续建立了一些小型C5石油树脂生产装置。由于缺少分离C5馏分必要的精制手段,加上生产C5石油树脂的原料供应严重不足,我国在C5石油树脂开发研制方面开始较晚,但发展速度很快。目前在辽宁、黑龙江、山东、江苏等地都建立起了一定规模的C5、C9石油树脂生产装置。当前我国生产石油树脂的企业大约有70~90家,总产量超过70万吨/年,可以生产C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂和加氢石油树脂,但主要为C9石油树脂。4、C5产品行业新动态及其对石油树脂行业的影响C5石油树脂是以C5馏分为原料,经预处理、阳离子聚合、除去催化剂和溶剂、固化成型等工艺制成的、相对分子质量在300~3000之间的、呈固态或黏稠状液态的低聚物。根据生产原料不同,C5石油树脂大致可分为以下五类:(1)混合C5石油树脂,以没有经过分离或经过简单分离的混合C5馏分为原料;(2)脂肪族C5石油树脂,主要原料为浓缩的间戊二烯;(3)双环戊二烯(DCPD)脂环族C5石油树脂,主要原料为DCPD;(4)共聚树脂,可分为C5/C9共聚树脂、C5和DCPD分别与其他物质的共聚树脂;(5)加氢改性C5石油树脂,由上面的几种石油树脂加氢制得。C5石油树脂具有很好的提高黏度系数和增黏降凝功能,与合成树脂、油品、油脂的相容性很好,与其他一些物质混合具有很好的耐水性和耐酸性,而且熔点低,黏性好,因此被广泛用于压敏胶、油漆添加剂、胶黏带、热溶胶、橡胶轮胎、道路涂料,橡胶和油墨等方面。1国外市场需求状况分析及预测C5石油树脂是许多粘合剂的增粘组分,在胶粘剂和密封剂行业中,C5石油树脂作为增粘树脂已经占据重要地位,其中热熔胶和压敏胶用量最大。这种石油树脂适用于热熔胶和压敏胶,正在逐步取代松香树脂和萜烯树脂。国外用在胶粘剂方面的C5石油树脂约为30万t/a;用于涂料工业的C5石油树脂超过17万t/a,可改善其防水性能和耐化学性能,而且可提高涂料的光泽度和附着力;用在印刷油墨上的C5石油树脂约有12万t/a,可提高印刷油墨的耐磨性和光泽;此外,用在医用容器、造纸、包装材料等方面的C5石油树脂还有约12万t/a。综上所述,2007年国外C5石油树脂的市场需求量约为70万t/a,根据以上分析,估计今后几年C5石油树脂的市场需求量的增长速率将在9%左右,2010年达到90万t/a,2010年后增长率约为6%,2015年超过120万t/a,具体见表3。2国内市场需求状况分析及预测目前我国C5石油树脂的研究正处于发展阶段,2007年我国C5石油树脂的市场需求量约为12万t,2008年增长到14万t,预测今后几年将保持l0%左右的增长率,2012年达到20.5万t/a,2015年达到27.3万t/a。即便是国内所有拟建和在建生产装置都能按期投产,2015年国内C5石油树脂的市场需求量缺口仍超过6万t/a。我国C5石油树脂的消耗主要在胶粘剂、油墨添加剂、纸张施胶剂、涂料添加剂、医用容器及包装材料添加剂等领域。5、行C5产品业竞争状况及其对石油树脂行业的意义C5石油树脂是以乙烯装置副产裂解的C5馏分为原料,经精馏,脱环,脱重,在酸性催化剂作用下聚合得到的一种低分子量的、无定型结构的热塑性树脂,外观为淡黄色,具有很好的增黏和降凝的功能,正逐步取代天然树脂增粘剂而占据重要地位。由于C5石油树脂的聚合物链中存在很高的不饱和双键,因此存在颜色深,稳定性差,黏结性低等缺点【1-2】。为了消除不饱和键的影响,国外大量采用加氢技术,氢化C5石油树脂聚合物链中的不饱和双键,从而得到无色或接近无色的加氢石油树脂。国内加氢石油树脂的研究起步较迟,虽然目前我国研究和生产石油树脂的单位和厂家很多,但无论是生产规模,还是产品种类和质量都远远落后于经济发达国家131。近年来随着石油树脂生产技术的持续改进,新品种的不断研发,应用领域的大幅拓宽和市场需求的迅猛增长,石油树脂已成为多功能的、用途广泛的合成树脂。在胶粘剂和密封剂行业中,C5石油树脂作为增粘树脂已经占据非常重要的地位。但长期以来,我国的C5资源严重不足,相对分散,化工领域的利用率太低,很多时候基本作燃料使用,因此石油树脂的发展一直处于十分落后的状态。国内C5石油树脂的生产主要以混合C5石油树脂为主,由于颜色深、软化点低,应用范围受到了很大的局限,因而严重制约了国内C5石油树脂市场的开拓。对国内C5石油树脂发展的几点建议(1).我国生产C5石油树脂的技术还比较落后,所以必须寻求与国外大公司和作并大力引进他们的先进技术和设备。(2)目前我国C5石油树脂生产厂家主要是一些中小型企业,因此建议企业与研究机构加强合作和交流,争取在短时间内使我国C5石油树脂研究开发及生产上一个新的台阶。(3)我国C5石油树脂生产装置规模太小、产品颜色和软化点等主要指标热稳定性差、品种过于单一、技术工艺落后,应用领域受到很大限制。因此开发加氢C5石油树脂是今后石油树脂的重要发展方向。(4)C5石油树脂经过改性后的,各方面性能都得到不同程度的提高,因此要进一步加大对改性C5石油树脂的开发研究,拓宽其优点,扩大其应用领域。总结:国外对C5石油树脂的研究发展已经达到了一个很高的水平,一些发达国家正朝着生产装置大规模化、品牌系列化、品种多样化的方向发展。国外多采用加氢技术,生产无色或接近无色的、高软化点的优质C5石油树脂和专用树脂。由于受到成本和原料的制约,我国的C5石油树脂仍然处于起步阶段,与发达国家相比,差距还很大。但随着石油化工业的迅猛发展,我国乙烯生产能力的不断提高,C5石油树脂原料资源越来越丰富.充分地利用这些丰富的资源发展C5石油树脂及改性C5石油树脂,使C5石油树脂生产规模化,改性C5石油树脂牌号系列化、品种多样化,为我国C5石油树脂的发展开创一个全新的局面。二、C9产品分析1、C9产品发展现状及前景分析“十二五”期间,全国将有武汉、彭州、抚顺、大庆、惠州、湛江、扬子等一批大乙烯项目建成投产,再加上部分扩能改造项目陆续投运,到2015年,乙烯产能达到2100万~2200万吨,碳五/碳九资源量分别可达到约260万吨和220万吨。目前,碳五/碳九的下游综合利用正在各地悄然升温。2010年底,我国内地裂解乙烯产能已达到1458万吨,当年产量为1380万吨,裂解碳五/碳九资源量分别约为160万吨和130万吨。面对如此大量的碳五/碳九资源,中石油、中石化等大型企业正在加快各自的资源整合与综合利用步伐,同时以鲁华、玉皇、金海德旗等为代表的民营企业也在快速提升自身的碳五分离与下游加工能力,而以往不为业界重视的碳九资源也正日益引起石化企业的关注与浓厚兴趣。在碳五下游应用方面,最为业界关注的当属异戊二烯衍生产品。其中,2010年随着茂名鲁华和青岛伊科思两套异戊橡胶装置的建成投产,使得我国异戊橡胶总生产能力达到4.5万吨,带动了国内对碳五资源利用的持续升温。目前,山东鲁华、北京燕化、吉林石化、盘锦和运集团以及青岛第派等均有新建异戊橡胶装置的具体计划,未来国内异戊二烯资源量将会空前紧张。此外,作为碳五下游的另一大宗产品碳五石油树脂,目前国内主要生产企业已有30余家,年总产能达35万吨;聚双环戊二烯的技术开发也日益受到业界的重视,国内在目前我国乙烯装置副产的裂解碳九绝大部分被当作燃料油和生产碳九石油树脂使用,仅有小部分被用于生产芳烃溶剂油或提取其他化工产品。针对裂解碳九馏分的特性,北京燕化采用两段加氢工艺成功生产出了高品质的芳烃溶剂油,从而加快了裂解碳九加氢新工艺的工业化进程。此后,新疆天利、辽化、盘锦和运集团也分别建成了碳九加氢制高品质芳烃溶剂油装置,另外还有多家企业正准备进行该装置的建设。2、C9产品对石油树脂行业的影响乙烯装置副产的c芳烃馏份(简称裂解c),是由裂解石脑油经抽提分离出c馏份、c-c馏份(经加氢生产BTX)后的剩余馏份,约占乙烯总产量的10%~20%。随着我国石油化工的迅速发展,特别是乙烯的生产能力逐年提高,裂解c的数量也在不断增加,如何利用这部分资源开发下游产品越来越引起人们的重视。目前裂解c主要用于生产芳烃石油树脂,采用适当工艺合成的树脂可广泛用于涂料、油漆、橡胶及轻工行业,残余的混合芳烃可作为生产涂料的溶剂,这样可使c的总利用率达到90%。一.乙烯和c资源1.裂解c资源乙烯裂解原料主要有乙烷、丙烷、丁烷、石脑油柴油等,均副产芳烃,但其产量和组成随着裂解原料的不同而不同。我国我国目前生产乙烯的企业扬子石化、上海石化、天津石化、辽阳石化、燕山石化、齐鲁石化、新疆独山子石化、广州石化、大庆石化、吉林石化,兰州石化、中原石化等;2006年乙烯产量968万吨,按收率11%计算,可产c106万吨。2.裂解c馏份的一般特性裂解c馏份组成极其复杂,约有150多种,而且非常分散,从合成的角度出发,可将其分成两类,一类可以进行聚合的活性组份,如苯乙烯和乙烯基甲苯类、双环戊二烯等;另一类非活性组份如烷基苯及稠环芳烃等.在聚台过程中作为聚合溶剂使用;e按照裂解馏份中活性组份的化学结构和反应活性,第一类苯乙烯及其衍生物,如苯乙烯、乙烯基甲苯等;第二类茚及其衍生物如茚,甲基茚等;第三类双环戊二烯及其分解后生成的环戊二烯。3.c芳烃石油树脂由于裂解c组成非常复杂,能分离的组份只有苯乙烯、双环戊二烯、乙烯基甲苯和茚等;成熟而适用的利用方法是不分离,直接用其混合组份生产芳烃石油树脂。芳烃石油树脂是一种浅黄色至暗褐色树脂状功能树脂,相对分子质量200~5000,软化点一般在80~130℃,密度1.06g/cm,着火点260℃以上;由于结构中不含极性基团,因此有良好的耐水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性,在有机溶剂中,特别是在石油溶剂中,有良好的溶解性,同其它树脂的相溶性很好,还具有脆性、增粘性、粘结性和可塑性。3、C9产品议价能力分析1.国外c芳烃石油树脂现状美国早在1930年开始了C9石油树脂的研究工作,40年代美国Picco公司实现了c脂肪族石油树脂的工业化;日本于1961年首先建成了一套4000t/a的c芳烃石油树脂的装置。随着石油工业的发展,石油树脂得到迅速发展,其生产技术日趋成熟,并具有相当的生产规模。近年来随着生产技术的不断改进和市场的竞争,新品种不断出现,应用领域不断拓宽,已发展成为多品种、多牌号、多用途的功能性合成树脂。目前世界石油树脂的生产基本上被美国、西欧、日本等大公司垄断,美国和日本是世界最主要的c石油树脂消费国,约占世界总消费量的2/3。c石油树脂原料的供应商主要有美国的Lyondell公司、Exxon公司、Neville公司、Lawter公司、Hercules公司、Sunbelt公司、Resinall公司、Sartomer公司、Dow公司;西欧的VFT公司、Dsm公司、Hercules公司、Cdf公司;日本三井石化、日本石化、日本东邦化学、日本Tosoh公司等。美国c石油树脂的消费比例分别为橡胶添加剂45%、粘合剂和密封剂15%、涂料20%、其它20%;日本c石油树脂的消费比例油墨35%、粘合剂和密封剂15%、橡胶添加剂10%、热敏胶10%、其它30%。2.国内c芳烃石油树脂现状c石油树脂是涂料工业、油墨工业、造纸工业及塑料工业中不可缺少的助剂,作为一种非常有前途的复合材料,广泛应用于橡胶轮胎中。与其他的同类物质相比,c石油树脂具有如下优点:①原料产量大,价格便宜;②产品成分复杂,一料多用,性能齐全;③无毒,对环境污染小,仅排出少量易处理的废水;④产品的需求量大。我国对石油树脂的研究相对较晚。燕山石化公司前进化工厂、鞍山化工研究所、杭州化工研究所、上海涂料研究所、大庆石油化工学院等曾进行过研究,并建成几套千吨级的生产装置。有代表的厂家和产品指标鞍山亿华化工有限公司,大庆华科(000985)集团股份有限公司等;目前,我国c石油树脂的产量较低,质量差,限制了应用,因而我国的c资源也没有充分利用。现在,c石油树脂的价格由上涨到8000元/吨,呈现出逐年上升的趋势。目前从国内主要生产厂家及产品指标生产能力来看,东北两家、产量达到35000吨/年,河北两家、产量达到27000吨/年,河南两家、产量达到27000吨/年,山东两家、产量达到31000吨/年,天津、南京各一家产量分别为15000吨/年、8000吨/年,总计143000吨/年。随着我国经济的发展,c石油树脂的需要量将不断增加,(与国外类似)我国c石油树脂主要用于涂料、粘合剂,橡胶添加剂,油墨等行业。我国c石油树脂牌号不多,颜色较深,无统一质量指标,应用尚不广泛。如油漆行业,目前工业涂料产量417.72万吨,需树脂125万吨,若石油树脂加入量为10%,则需12.5万多吨。但国内浅色树脂产品较少,影响了在高档油漆中的应用。由于颜色较深,溶解度差,只有一些小油漆厂使用,一些大中型油漆厂只用于低档漆生产,另外在轮胎添加剂、低档油墨、胶鞋厂的粘合剂中也有一些应用。如果进一步采用引进极性基团、共聚、加氢精制等措施提高产品质量,c石油树脂将会有更大的市场。c石油树脂在橡胶工业中主要作橡胶软化剂(或添加剂),以等量代替古马隆树脂。古马隆树脂的原料来自焦化工业,满足不了橡胶工业的需求。c石油树脂可用做丁苯橡胶的质量改进剂和功能添加剂,丁苯橡胶缺乏粘性而且坚硬,而c石油树脂具有分割丁苯橡胶分子的作用,使之产生较好的粘结性能。在胶带制品中可应用橡胶、增稠剂、软化剂和c石油树脂、溶剂复配成的粘合剂。在天然橡胶和丁苯橡胶中加入c树脂,橡胶的硫化速度比加入古马隆树脂慢,炼制后胶片光洁平整,分散性好c树脂代替古马隆树脂用于自行车面胶后,胶料的工艺性能优良,平整光洁,易分散,强度也有所提高。在橡胶制品中应用c树脂后,可以增加胶料配方中再生胶和填充胶的用量,减少天然胶的用量,因此可在保证橡胶制品质量的前提下显著降低成本,如在胶鞋中应用c树脂后,每万只胶鞋即可节约700元。另外,由于c树脂对橡胶有更好的高温软化性和分散性,所以用c树脂后可以节省一道生胶素炼工序,使生产周期缩短,提高生产效率。利用c树脂酸值低、软化点高、耐水及防霉性好、溶剂释放快等特点,可作为纸箱上光剂。经实际生产证明,c树脂纸箱上光剂易于涂布,干燥快,性能好,不仅可以改进包装质量,提高纸箱上光的生产效率,而且可以降低纸箱上光的成本。因此在包装工业中推广应用c树脂上光剂具有广阔的前景。随着其应用的不断拓宽,树脂朝着色相浅、热稳定性强的方向发展。因而,加快我国石油树脂的研究,尤其是加氢石油树脂的工业化更显得重要。4、C9产品行业新动态及其对石油树脂行业的影响C9石油树脂寒冬时期如何突围-化工虽然国内C9石油树脂价格在金九银十传统旺季带动下,各家出货加速,但是目前国内石油树脂库存仍然偏高,在2万吨库存附近。2015年旺季不旺以及终端需求整体放缓下,国内C9石油树脂产能过剩局面加剧。从下面的数据当中我们可以看到,2013年-2015年的产能是不断扩张的,而产量缺出现逐年下降的局面。一是国内热聚树脂产量的大幅下降,二是国内中端产能的扩增,以及高端树脂产能的出现,2015年国内产能达到历史以来最高,而产量出现大幅下滑与国内的整体经济环境有关。2013年-2015年C9石油树脂产量数据来源:全国石油化工行业,汇智联恒整理据悉,9月份,全国PPI(工业生产者出厂价格)同比下降5.9%,已连续43个月负增长。受国际大宗商品价格回调、国内工业生产增速放缓以及基数因素共同影响,近期国内PPI月度同比跌幅不断加深,6月、7月、8月降幅分别为4.8%、5.4%和5.9%。9月份尽管工业价格整体继续下跌,但幅度并未加深,从而C9石油树脂方面管窥一豹,石油树脂价格跌势渐止,随后因为成交量出现大幅反弹,市场报价随之走高200-300元/吨,实际成交价格出现50-100元/吨的涨幅不等。国内中端树脂(热聚、冷聚、共聚)产量从整体宏观面来看,国内C9石油树脂市场进入意义上的寒冬时期,一是产能迅速扩张带来的成本上升,二是对应的下游需求出现急剧萎缩,C9石油树脂行业内企业一方面是向高端产品领域转战,另一方面是低端树脂产品的迅速收缩,而低端产品的收缩也迫于下游使用量的大幅萎缩,中小企业避之不及。从本网检测的中小企业来看,开工率不及往年的5成,多数选择停工转行业或工转贸易来维持在行业内的份额。中端市场受挫严重,本来厂家利润增长点,2016年预期利润水平降幅在10-20%不等,销售量也出现2-3成的下滑,对比2013年-2015年,中端树脂(冷聚、共聚)产量,下滑在15%附近,厂家在2015年开工情况不佳。而对比中端产品单产品利润水平,中端产品利润在2015年全年来看出现小幅上升,整体利润水平下降,在于销售量的大幅下降。C9石油树脂行业在经济大环境恶化下,产能过剩局面加剧,终端用量收缩明显,低端树脂利润水平基本被压缩至微利水平,虽然中端产品以及高端产品2015年利润水平波动不大,但是下游用量出现下滑。行业洗牌在所难免,同类树脂厂家多选择上马加氢C9装置以增加盈利,树脂产业何时走出寒冬,出现需求量上的转变,尚需等待大环境整体回暖以及终端更好用途的出现。5、C9产品业竞争状况及其对石油树脂行业的意义随着C9石油树脂的广泛应用,市场的空间一片蓝海,带动着各个行业的快速发展,C9石油树脂厂家未来发展趋向。“十二五”国家在基础设施建设领域投资力度不断加大,预计到2020年,我国现有的5条南北线和7条东西线告诉公路网将发展成13条南北线和15条东西线的高速公路网。这期间,我国对包括C9石油树脂在内的交通涂料的需求量将以年均40%-50%的速率增长,这也为我国C9石油树脂厂家提供了更广阔的发展空间。油漆、涂料是国内C9石油树脂消费的主要领域之一,据数据预测,2013年全球油漆和涂料总产量将达到4340万吨,而其中建筑及装饰用油漆占全球市场份额的47.3%。亚太地区仍然是全球最大的市场,C9石油树脂厂家占全球油漆和涂料市场的44.1%。国内油漆、涂料市场对C9树脂消费需求巨大,大概占到国内C9树脂资源消耗的一半,年均消耗C9石油树脂近20万吨。国内C9石油树脂厂家市场现状:1.发展迅速,但资源分布不均匀;2.大部分产品属于质次价廉、粗放性经营较普遍;3.整体生产工艺水平不高,高端树脂产品凤毛麟角;4.进出口市场维持“低出高进”的局面。目前,C9石油树脂已进入技术竞争时代,各生产公司竞相开发多品种新牌号及专用型树脂以开拓其应用领域。比较强调的是生产高软化点的耐候树脂、低粘度树脂、共聚物树脂,尤其强调的是色浅的氢化树脂。随着全球乙烯生产能力逐年进步,裂解碳九下流产品已经成为美日等发达国家开展的重点和热点。因为乙烯副产裂解碳九馏分中含有双烯烃、芳基烯烃等组分,聚合反应得到的碳九石油树脂颜色通常较深,热稳定性较差,应用范围受限。受国外技术封锁,我国对碳九只能进行附加值较低的加工利用。采用氢化碳九石油树脂固定床两段加氢生产工艺,断开树脂内的不饱和双键,把石油树脂中的不饱和烃转变为饱和烃,并脱除残留的卤族元素,大大改进了产品的色相,进步了光、热稳定性等,从而制得品位高、用途广的C9石油树脂。因此,加氢改性成为C9石油树脂改性的重要方法。碳九石油树脂未来的发展前景良好:石油树脂在橡胶产业中的应用。在橡胶加工中,添加适量的石油树脂,即有软化增粘作用,又有填充补强效果。因此,在橡胶工业中,石油树脂已逐步取代古马隆树脂和松香树脂,其用量已达到2.4万吨。目前,应用于橡胶工业的石油树脂主要有c5和c9两大类,由于分子量的差异和结构上的不同,c5石油树脂和c9石油树脂具有不同的特性。C5石油树脂具有色浅,与天然橡胶相容性好,耐热,耐氧化和光老化、贮存稳定等优点,故大量用做天然橡胶及合成橡胶的增粘树脂。但其软化点较低,相对价格较贵。C9石油树脂色泽较深,由于极性较大,因而与天然橡胶相容性较差,仅能与丁苯橡胶等相容。但c9石油树脂原料来源广泛,价格相对较低,且易值得高软化点的橡胶用树脂。根据有关文献介绍,将c5/c9进行共聚制的的树脂,可以综合c5石油树脂和c9石油树脂的优点,具有广泛的适用性,价格适中,因而具有广阔的市场前景。目前,我国大多数生产厂家采用c5/c9石油树脂的生产工艺为传统的阳离子聚合工艺。这种工艺对设备防腐要求较高,环境污染严重,成本也较高。通过多次试验,我们摸索出了c5/c9热聚石油树脂新工艺。通过高温热聚工艺,可以得到色泽较浅、软化点较高的c5/c9橡胶专用树脂。石油树脂具有良好的粘合性,石油树脂中的粘接剂和压力的压敏粘合带的粘接剂的粘接强度,耐酸性,耐碱性,耐水性可以提高,能够有效地降低生产成本。石油树脂,油墨是高软化点C9石油树脂,DCPD树脂。石油树脂油墨颜色的发展,快速干燥,增亮的效果,可以起到改善印刷性能和作用。国内碳九树脂市场现状:1.发展迅速,但资源分布不均匀;2.大部分产品属于质次价廉、粗放性经营较普遍;3.整体生产工艺水平不高,高端树脂产品凤毛麟角;4.进出口市场维持“低出高进”的局面。目前,石油树脂已进入技术竞争时代,各生产公司竞相开发多品种新牌号及专用型树脂以开拓其应用领域。近年来比较强调的是生产高软化点的耐候树脂、低粘度树脂、共聚物树脂,尤其强调的是色浅的氢化树脂。因此,加氢改性成为石油树脂改性的重要方法。碳9石油树脂,它是一种化工物品。所以人们会错以为它是一只危险品。其实大家都想错了,碳9石油树脂,它并非是危险品。所以呢,不必去害怕它。碳9石油树脂的应用非常广泛,因此有很多的生产商在做这个行业的生意。而他们生产出来的产品,是怎么储存的呢?专业从事碳9石
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