2019土壤和沉积物苯氧羧酸类农药的测定高效液相色谱法

土壤和沉积物苯氧羧酸类农药的测定高效液相色谱法ii目 次前 言 ii用围 1范引文件 1法理 1扰消除 1剂材料 2器设备 33析骤 4果算表示 5密和确度 6量证质控制 7物理 7附录A（规性录）法的出和定限 8附录B（资性录除酚化物扰方法 9附录C（资性录）7苯氧酸农的离反应测件 10附录D（资性录法的密和确度 1111土壤和沉积物 苯氧羧酸类农药的测定 高效液相色谱法本标准规定了测定土壤和沉积物中苯氧羧酸类农药的高效液相色谱法。3二氯2（、,（2,4D2-甲基、2-(2,4-、2,4,5-4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸（2,4-DB）和2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸（2,4,5-TP）等7种苯氧羧酸类农药的测定。20g2.540μl0.005mg/kg～0.009mg/kg0.020mg/kg～0.036mg/kg。详见附录A。准。GB17378.3 洋测范 第3分样采、贮与输GB17378.5 洋测范 第5分沉物析HJ494 水质 样指导HJ613 土壤 物水分测定 量法HJ/T91 HJ/T166 样品中苯氧羧酸类农药用乙腈超声提取，提取液经固相萃取柱净化浓缩后，用具有紫外检测器的高效液相色谱进行分离测定。根据保留时间定性，外标法定量。2,4-D11前流动相A/B2,4-D2,4-MCPA、4-氯-3-甲基苯酚对2,4-D的测定分别有干扰，可使用固相萃取柱（5.20）通过进一步净化消除干扰，具体方法参见附录B。22除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标物的纯水。ρ（HCl）=1.19g/ml。5.2 ρ（H3PO4）=1.87g/ml。NC。使用前在400℃下灼烧2h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。NaHHHC（CH3OH）HC2HCH32+3。1+1。c（NaOH）=0.1。称取0.4g氢氧化钠（5.4）溶于水中，稀释至100ml。取20l甲酸5.5、50l甲醇5.7和50l58w≥96%。ρ=1.00mg/ml。01（0.g5.100-201ρ=100。1.00ml10ml4ρ=2.00。20010ml稀释定440d。5.18900μm（20目。使用前在400℃下灼烧2h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。500mg/500mg/6ml。60mg/3ml。0.225.22 99.99%。33600bar2.7154.6mmC8180W40kHz250ml100按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集，按照HJ/T91和HJ494的相关规定进行地表水沉积物样品的采集，按照GB17378.3的相关规定进行海洋沉积物样品的采集。样品采集后保存在预先清洗洁净的样品瓶（6.4）中，尽快运回实验室分析，运输过程中应密封、避光。如暂不能分析，应冷冻、避光保存，保存时间为40d。净化后的提取液（7.4.2）在4℃以下冷藏、避光保存，保存时间为14d。注：若不测定麦草畏，样品可在4℃下冷藏、避光保存。（10精0.0120按照HJ613GB17378.520g（0.01g）样品（7.2）250ml20ml1.5mlpH值≤240.0ml乙腈（5.6）（6.3）20min5g（6.8）40.0ml（5.6）3min30min20.0ml（6.5）144注：如果样品的含水率较高，可视情况减少水的加入量。5ml（5.13）（5.19）（7.4.1）5ml（5.13）3（6.21.00ml1.50ml（5.21）过滤，待测。7.5 用石英砂（5.18）代替样品，按照与试样的制备（7.4）相同步骤进行空白试样的制备。A：甲醇，流动相B（0.5230nm40.0μl1。表1 梯洗程序时间（min）流动相A（%）流动相B（%）040601406018653526653530～32901033～424060注min～32min33min～42min为色谱柱的平衡时间。5度点的标准系列，目标化合物的质量浓度分别为0.020mg/L、0.050mg/L、0.100mg/L、0.500mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L（（8.1）测定按照与校准曲线的建立（8.2）相同的条件对净化后的试样（7.4.2）进行测定。55按照与试样测定（8.3）相同的条件对空白试样（7.5）进行测定。7C。在本标准规定的仪器参考条件（8.1）下，苯氧羧酸类农药的标准色谱图见图1。252520151050236415710 15 20 25 30

min1—麦草畏；2—2,4-D；3—MCPA；4—2,4-DP；5—2,4,5-T；6—2,4-DB；7—2,4,5-TP。图1 苯羧类药标准谱（ρ=1.00mg/L）i（gkg1iwV1V2ii

（1）V3mwdm式中：wi——目标化合物i组份的含量，mg/kg；V1——ml；V2——ρi——由校准曲线计算得到的试样中目标化合物i组份的质量浓度，mg/L；V3——（，g；wdm——%。（gkg（）66wi

V1V2i2mO2

（2）式中：wi——目标化合物i组份的含量，mg/kg；V1——ml；V2——ρi——由校准曲线计算得到的试样中目标化合物i组份的质量浓度，mg/L；V3——（，g；2wHO——%。2测定结果小数点位数与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。670.040mg/kg、0.200mg/kg0.800mg/kg672.2%～15%、2.6%～14%和0.80%～8.6%；实验室间相对标准偏差分别为5.6%～15%、6.0%～9.1%和1.8%～5.7%；重复性限r0.006mg/kg～0.014mg/kg0.025mg/kg～0.049mg/kg0.039mg/kg～0.12mg/kg；再现性限R0.009mg/kg～0.019mg/kg、0.041mg/kg～0.066mg/kg0.066mg/kg～0.16mg/kg。670.040mg/kg0.200mg/kg行了671.4～19和1.7～14；6.0%～11%和3.5%～12%r0.008mg/kg～0.015mg/kg0.022mg/kg～0.044mg/kg；再现性限R0.011mg/kg～0.015mg/kg0.029mg/kg～0.061mg/kg。670.040mg/kg、0.200mg/kg0.800mg/kg673.6%～23%、3.4%～12%3.1%～14%3.8%～11%5.0%～12%3.9%～13%；重复性限r0.008mg/kg～0.015mg/kg0.041mg/kg～0.050mg/kg0.15mg/kg～0.18mg/kg；R0.010mg/kg～0.015mg/kg、0.047mg/kg～0.074mg/kg0.17mg/kg～0.29mg/kg。精密度结果参见附录D。10.2 6家实验室分别对7种苯氧羧酸类农药浓度为0.040mg/kg、0.200mg/kg和0.800mg/kg的空白77加标样品进行了6次重复测定：7种苯氧羧酸类农药的加标回收率分别为81.9%～118%、82.4%～110%和86.9%～106%；加标回收率最终值分别为93.5%±27.6%～109%±13.2%、90.9%±16.2%～100%±12.2%和91.4%±8.2%～99.4%±4.8%。670.040mg/kg0.200mg/kg6784.7%～116%71.1%～103%。670.040mg/kg、0.200mg/kg0.800mg/kg6778.1%～113%、84.5%～117%和70.5%～104%；加标回收率最终值分别为～103%±13.0%、～102%±10.2%和87.5%±20.6%～98.9%±7.6%。准确度结果参见附录D。20（≤20/）1校准0.99910（≤10/批20（≤20/30%。20（≤20/75%～130%之间。每20个样品或每批次（≤20个样品/批）应测定一个基体加标样品，基体加标回收率应在65%～130%实验中产生的废液应集中收集和保管，并做好相应的标识，委托有资质的单位进行处理。88附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限表A.1给出7种苯氧羧酸类农药的名称、简称、CAS号及方法的检出限和测定下限。表A.1 方的出测定限出峰顺序农药名称农药简称CAS号方法检出限（mg/kg）测定下限（mg/kg）13,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸麦草畏1918-00-90.0080.03222,4-二氯苯氧乙酸2,4-D94-75-70.0050.02032-甲基-4-氯苯氧乙酸MCPA94-74-60.0070.02842-（2,4-二氯苯氧基）-丙酸2,4-DP120-36-50.0080.03252,4,5-三氯苯氧乙酸2,4,5-T93-76-50.0090.03664-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸2,4-DB94-82-60.0070.02872-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸2,4,5-TP93-72-10.0090.03699附录B（资料性附录）消除酚类化合物干扰的方法5ml5ml7.423l水溶解，用0.1o/L（5.1）pH3ml/min2ml水洗2吹10ml浓（5.10）2.5（5.21）8.31010附录C（资料性附录）7种苯氧羧酸类农药的多离子反应监测条件C.1C.27表C.1 标合物多子应测件农药简称监测离子对（m/z）碰撞电压（V）裂解电压（V）喷嘴电压（V）麦草畏219.0→174.9*1550219.0→144.81552,4-D218.9→160.9*570300218.9→124.82270MCPA199.0→141.0*1080300199.0→104.625802,4-DP233.0→160.8*572600233.0→124.825722,4,5-T252.9→194.8*570600252.9→158.825702,4-DB247.0→160.9*166600247.0→124.922662,4,5-TP266.9→194.8*290600266.9→158.92290注：带*为定量离子。2.6102.1mmC18A：0.15%B0.15%0.30min5.0表C.2 梯洗程序时间（min）流动相A（%）流动相B（%）090102703035545820802490103390101111附录D（）表D.1和表D.2分别给出了方法的精密度和准确度。表D.1 方的密度样品类型农药简称加标浓度（mg/kg）实验室内相对（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限r（mg/kg）再现性限R（mg/kg）空白加标麦草畏0.0402.2～7.05.80.0070.0090.2003.0～5.86.00.0250.0410.8000.80～3.02.50.0390.0662,4-D0.0403.1～8.27.10.0070.0110.2004.8～6.96.10.0310.0440.8001.1～4.71.80.0660.072MCPA0.0405.1～13150.0110.0190.2005.4～8.38.90.0330.0540.8001.8～7.14.00.0940.122,4-DP0.0402.6～125.60.0100.0110.2004.6～8.18.50.0320.0530.8002.1～8.63.60.0960.122,4,5-T0.04011～15110.0140.0180.2005.5～149.00.0490.0660.8004.1～6.75.70.120.162,4-DB0.0403.5～6.37.30.0060.0100.2002.6～7.56.70.0290.0450.8001.3～7.24.70.0710.122,4,5-TP0.0403.0～128.20.0090.0130.2006.1～129.10.0450.0630.8003.1～7.04.50.110.14水库底泥麦草畏0.0403.5～9.27.10.0080.0112,4-D3.1～16110.0100.015MCPA4.1～168.40.0120.0142,4-DP3.1～167.70.0120.0142,4,5-T3.1～196.10.0150.0152,4-DB2.8～166.00.0100.0122,4,5-TP1.4～187.70.0120.014黄河口沉积物麦草畏0.2003.5～14120.0320.0612,4-D2.5～7.28.20.0220.044MCPA3.7～137.30.0440.0552,4-DP1.7～8.23.50.0250.0292,4,5-T3.3～125.90.0370.0451212续表样品类型农药简称加标浓度（mg/kg）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）r（mg/kg）R（mg/kg）2,4-DB3.2～8.03.40.0290.0322,4,5-TP2.6～5.98.30.0240.047江西红土麦草畏0.0405.2～113.80.0100.0102,4-D4.9～16110.0090.014MCPA4.4～235.60.0150.0152,4-DP3.8～197.90.0120.0142,4,5-T6.8～157.70.0120.0132,4-DB5.5～8.66.40.0090.0112,4,5-TP3.6～117.80.0080.011青岛潮棕土麦草畏0.2005.6～129.50.0490.0692,4-D3.5～105.00.0410.047MCPA6.9～127.60.0470.0602,4-DP3.4～119.70.0430.0652,4,5-T5.8～119.00.0500.0672,4-DB4.9～10120.0410.0742,4,5-TP3.7～108.10.0440.061黑龙江黑土麦草畏0.8004.6～9.94.30.160.172,4-D6.1～9.53.90.170.17MCPA3.1～126.90.170.212,4-DP4.8～144.90.180.202,4,5-T3.8～11130.170.292,4-DB3.7～116.80.160.202,4,5-TP4.7～14120.160.27表D.2 法准确度样品类型农药简称加标浓度（mg/kg）加标回收率范围（%）P（%）S（%）PP2SP空白加标麦草畏0.040101～1181096.6109±13.20.20094.8～1101006.1100±12.20.80096.6～10399.42.499.4±4.82,4-D0.04097.1～1171067.6106±15.20.20092.1～10698.56.098.5±12.00.80097.2～10298.91.798.9±3.4MCPA0.04083.5～11593.513.893.5±27.60.20083.9～10690.98.190.9±16.20.80091.3～10196.83.796.8±7.42,4-DP0.04095.5～1101025.8102±11.60.20082.8～10293.98.093.9±16.01313续表样品类型农药简称加标浓度（mg/kg）加标回收率范围（%）P（%）S（%）PP2S（%）P0.80093.2～10396.93.496.9±6.82,4,5-T0.04081.9～11397.211.097.2±22.00.20083.7～10495.78.695.7±17.20.80087.9～10494.75.394.7±10.62,4-DB0.04097.5～1181087.8108±15.60.20090.5～10897.86.697.8±13.20.80094.0～10696.84.696.8±9.22,4,5-TP0.04092.1～1141039.0103±18.00.20082.4～10692.58.692.5±17.20.80086.9～99.191.44.191.4±8.2水库底泥麦草畏0.0495.6～1161077.9107±15.82,4-D84.7～11397.710.897.7±21.6MCPA89.6～11098.58.098.5±16.02,4-DP93.6～1161048.0104±16.02,4,5-T88.2～10697.95.897.9±11.62,4-DB97.7～1151066.4106±12.82,4,5-TP90.9～1161058.1105±16.2黄河口沉积物麦草畏0.20071.1～95.482.49.682.4±19.22,4-D80.6～95.686.17.086.1±14.0MCPA85.3～10392.36.892.3±13.62,4-DP88.0～96.890.73.290.7±6.42,4,5-T