2019固定污染源废气挥发性卤代烃的测定 气袋采样-气相色谱法

固定污染源废气 挥发性卤代的测定 气袋采-气相色谱法目 次前 言 ii适用范围 1规范性引用文件 1方法原理 1试剂和材料 1仪器和设备 2样品 3分析步骤 3结果计算与表示 4精密度和准确度 5质量保证和质量控制 5废物处理 5注意事项 5附录A（规范性附录）目标物的检出限和测定下限 6附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度 6i固定污染源废气 挥发性卤代烃的测气袋采样-气相色谱法适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中挥发性卤代烃的气相色谱法。、氯丁二烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷、环氧氯丙烷、14种挥发性卤代烃的测定。当进样体积为1.0ml时，方法检出限为0.0003mg/m3～0.6mg/m3，测定下限为0.0012mg/m3～2.4mg/m3，详见附录A。规范性引用文件GB/T16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ732 固定污染源废气 挥发性有机物的采样 气袋法HJ/T48 烟尘采样器技术条件HJ/T397 固定源废气监测技术规范方法原理固定污染源废气中的挥发性卤代烃用气袋采集，直接进样，经气相色谱分离，电子捕获检测器（ECD）检测，根据保留时间定性，外标法定量。试剂和材料1。表1 混合标气中各组分参考浓度序号化合物名称标准气体体积分数（μmol/mol）1四氯化碳、四氯乙烯0.01002三氯甲烷、三氯乙烯0.1003氯丁二烯1.004二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、溴甲烷、溴乙烷、氯丙烯10.01续表序号化合物名称标准气体体积分数（μmol/mol）5氯甲烷、氯乙烯、环氧氯丙烷50.04.2 氮气：纯度≥99.999%。仪器和设备/不分流进样口、电子捕获检测器（D。石英毛细管柱：30m×0.25mm×1.40μm6%94%二甲基聚硅氧烷。也可使用其他等效毛细管柱。气袋：聚氟乙烯（PVF）材质或其他等效材质气袋。1。1-排气管道；2-玻璃棉过滤头；3-Teflon连接管；4-加热采样管；5-快速接头阳头；6-快速接头阴头；7-气袋；8-真空箱；9-阀门；10-活性炭过滤器；11-抽气泵。图1 气袋采样系统6120℃以上的保温夹套。HJ/T48的要求。2%。130℃，精度±1℃。气密性注射器：1.0ml。一般实验室常用仪器和设备。2样品样品的采集固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次、采样时间和采样操作执行GB/T16157、HJ/T397和HJ732的相关规定。按照图1（5.4，取出采样袋密封。采样时如果排气筒内废气温度高于环境温度，则开启采样管（5.5）加热电源，将采样管（5.5）120℃±5℃。用烟尘采样仪（5.6）GB/T16157的相关规定。注：本方法仅可采集温度低于150℃的样品。运输空白试样随样品一同运回实验室，作为运输空白样品。样品的保存样品采集后避光保存，在采样后24h内进行分析。实验室空白样品分析步骤仪器参考条件进样口温度：150℃；检测器温度：280℃；柱流量：1.5ml/min；分流比：5:1；尾吹气ml/min；升温程序：381.8min10℃/min12015℃/min2402min。进样量：1.0ml。校准标准曲线的建立将挥发性卤代烃标准气体（4.1）用气体稀释装置（5.7）100倍、50倍、20倍、10倍和5倍，配制成系列标准使用气体（现用现配3标准色谱图本标准仪器参考条件下的14种挥发性卤代烃的标准样品参考色谱图详见图2。3-溴甲烷；4-溴乙烷；5-氯丙烯；6-二氯甲烷；7-氯丁二烯；8-三氯甲烷；12-1,2-二氯丙烷；13-环氧氯丙烷；14-四氯乙烯。图2 14种挥发性卤代烃的标准样品参考色谱图样品测定在样品分析之前须观察样品气袋内壁，如果有液滴凝结现象，则应将气袋放入烘箱中50℃加热1min以上，确认液滴凝结现象消除后，迅速取出气袋取样分析。1.0ml1.0ml、峰面积或峰高。空白试验（7.（6.（6.4。结果计算与表示定性分析根据目标化合物的保留时间进行定性。结果计算挥发性卤代烃的质量浓度ρ(以标准状态下干采气体积计)，按照公式（1）进行计算：Mρ=(1−

×D×)×

ϕ22.

（1）式中：ρ——样品中挥发性卤代烃的质量浓度，mg/m3；M——某目标化合物的摩尔质量，g/mol；D——样品稀释倍数；4φ——由标准曲线所得某目标化合物的体积分数，μmol/mol；s——排气中水分含量体积百分数，；22.4——标准状态下气态分子的摩尔体积，L/mol。结果表示测定结果的小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留三位有效数字。精密度和准确度精密度3种浓度的空白加标样品进行了6mg/m3～0.4mg/m3、0.0005mg/m3～1.5mg/m3和0.0017mg/m3～5.0mg/m3；再现性限分别为：0.0001mg/m3～0.4mg/m3、0.0006mg/m3～1.5mg/m3和0.0022mg/m3～5.1mg/m3。方法精密度汇总数据具体参见附录B。准确度3677.4%～83.9%、80.7%～93.5%92.4%～100%。方法准确度汇总数据具体参见附录B。质量保证和质量控制每批样品至少做一个运输空白样品和一个实验室空白样品，测定值应低于方法检出限。r≥0.99；每批（≤20个）样品应测定一个曲线中间校核点，其测定结果与标准曲线相对应点浓度的相对误差应在±20%以内。废物处理实验产生的废弃物应分类收集和保管，按要求安全处理或委托有资质的单位处置。注意事项可继续使用该气袋，否则必须弃用。采样管进气口位置应尽量靠近排放管道中心位置，采样管长度应尽可能短。5附录A（规范性附录）目标物的检出限和测定下限14种目标物的方法检出限和测定下限见表A.1。表A.1 目标物的检出限和测定下限序号化合物名称英文名称CASNo.检出限（mg/m3）测定下限（mg/m3）1氯甲烷Methylchloride74-87-30.41.62氯乙烯Vinylchloride75-01-40.31.23溴甲烷Methylbromide74-83-90.20.84溴乙烷Bromoethane74-96-40.20.85氯丙烯Allylchloride107-05-10.090.366二氯甲烷Dichloromethane75-09-20.31.27氯丁二烯2-Chloro-1,3-butadiene126-99-80.020.088三氯甲烷Chloroform67-66-30.0030.0129四氯化碳Carbontetrachloride56-23-50.00030.0012101,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane107-06-20.20.811三氯乙烯Trichloroethylene79-01-60.0050.02121,2-二氯丙烷1,2-Dichloropropane78-87-50.41.613环氧氯丙烷Epichlorohydrin106-89-80.62.414四氯乙烯Tetrachloroethylene127-18-40.00040.00166附录B（资料性附录）方法的精密度汇总数据见表B.1，准确度汇总数据见表B.2。表B.1 精密度汇总数据化合物名称空白加标样品浓度测定平均值(mg/m3)%)%)重复性限r(mg/m3)再现性限R(mg/m3)(μmol/mol)(mg/m3)氯甲烷0.6251.411.155.3~44.552.4~0.61022.520.81.9~5.02.622.4氯乙烯0.6251.741.376.0~85.753.8~0.91027.925.91.8~2.9溴甲烷0.1250.530.414.7~21.866.5~28.488.183.5~5.0311.1溴乙烷0.1250.610.485.6~32.262.7~0.529.739.392.5~1.6氯丙烯0.1250.4270.3416.1~70.080.51.711.545.6~103.50.320.3326.836.463.0~7.81.810.98二氯甲烷0.1250.470.375.1~1.696.4~0.427.587.393.3~5.940.91.2氯丁二烯0.01250.0490.0395.1~112.40.010.010.050.1980.1766.4~9.430.040.040.20.7910.7353.3~90.09三氯甲烷0.001250.00670.00564.4~010.0010.0050.02660.02395.1~9.750.0050.0060.020.1070.1022.5~130.016四氯化碳0.0001250.000860.00074.9~0010.00010.00050.003430.003194.0~0050.00060.0020.01370.01343.4~0170.00221,2-二氯乙烷0.1250.550.444.6~56.9~1230.50.528.848.484.0~1.57续表化合物名称空白加标样品浓度测定平均值(mg/m3)%)%)重复性限r(mg/m3)再现性限R(mg/m3)(μmol/mol)(mg/m3)三氯乙烯0.001250.00730.0065.3~010.0020.0050.02930.02743.7~060.0060.020.1170.1133.1~150.0211,2-二氯丙烷0.1250.630.55.2~22.36.1~0.5210.19.843.5~1.8环氧氯丙烷0.6252.582.015.4~0.42.5~1.51041.339.43.5~四氯乙烯0.0001250.000930.000786.5~1330.00020.00020.00050.00370.003296.6~0070.00090.0020.01480.01482.3~0180.0028表B.2 准确度汇总数据化合物名称空白加标样品浓度测定平均值(mg/m3)P（%）S_p（%）P±2S_p（%）(μmol/mol)(mg/m3)氯甲烷0.6251.411.1581.63.781.6±7.42.505.644.5580.71.780.7±3.410.022.520.892.42.592.4±5.0氯乙烯0.6251.741.3778.73.478.7±6.82.506.985.7582.42.282.4±4.410.027.925.992.82.292.8±4.4溴甲烷0.1250.530.4177.41.777.4±3.40.5002.121.86±12.22.008.488.1896.52.996.5±5.8溴乙烷0.1250.610.4878.71.678.7±3.20.5002.432.2693.05.093.0±10.02.009.739.39±6.2氯丙烯0.1250.4270.34179.93.679.9±7.20.5001.711.5490.13.290.1±6.42.006.836.4694.61.794.6±3.4二氯甲烷0.1250.470.3778.73.478.7±6.80.5001.901.6988.92.688.9±5.22.007.587.3997.53.897.5±7.6氯丁二烯0.01250.0490.03979.62.079.6±4.00.05000.1980.17688.92.788.9±5.48续表化合物名称空白加标样品浓度测定平均值(mg/m3)P（%）S_p（%）P±2S_p（%）(μmol/mol)(mg/m3)氯丁二烯0.2000.7910.73592.92.092.9±4.0三氯甲烷0.001250.00670.005683.45.283.4±10.40.005000.02660.023989.84.489.8±8.80.02000.1070.10295.33.795.3±7.4四氯化碳0.0001250.000860.0007081.41.581.4±3.00.0005000.003430.0031993.04.493.0±8.80.002000.01370.013497.83.897.8±7.61,2-二氯乙烷0.1250.550.4480.02.680.0±5.20.5002.211.9588.22.688.2±5.22.008.848.4895.92.795.9±5.4三氯乙烯0.001250.00730.006082.25.882.2±11.60.005000.02930.027493.54.793.5±9.40.02000.1170.113±10.21,2-二氯丙烷0