高中化学竞赛大学有机化学课件17习题讨论

第十七讲——习题讨论(10-16)开始讲课2、推测结构题的解题思路1、鉴别题的要点与格式4、正碳离子重排复习本课要点3、几种合成路线的比较选择返回总目录第十六讲——要点复习1、萘的两种一取代产物-和-2、一取代萘的定位规律SO3H-萘磺酸H2SO4＜80℃165℃H2SO4–SO3H-萘磺酸165℃A—A①②②①②②①－活化基团②－钝化基团3、应用休克规则判断非苯芳烃前提：环状闭合共轭体系，条件：π电子数=4n+2(n=0,1,2,3,4,5)-单环=6稠环(合算)=10富烯(分算)=2=6轮烯=18—×褪色褪色褪色Br2KMnO4Ag(NH3)2NO3顺丁烯二酸酐一、鉴别题的要点与格式①选择鉴别试剂；②标明反应现象；③体现鉴别过程。×褪色褪色褪色褪色——×白色沉淀×——×—白色晶体被测物丁烷1-丁烯1-丁炔1,3-丁二烯甲基环丙烷反应现象不反应已经鉴别完成试剂CH2CH3–CH2CH3ACOOH–COOHBCOOH–COOHO2N–C42351？？二、推测结构题解题思路CH(CH3)2CH3ACOOHCOOHB–NO2COOHCOOHC234511、芳烃A，分子式为C10H14；有五种可能的一溴取代物C10H13Br。A经氧化得酸性化合物C8H6O4(B)，B经一硝化只可能得到一种硝化产物C8H5O4NO2(C)。试推出A、B、C的构造式并命名。2、有A、B、C三种烃，分子式均为C5H10，它们与HI反应时，生成相同的碘代烷；室温下都能使溴的CCl4溶液褪色；与高锰酸钾酸性溶液反应时，A不能使其褪色，B、C则能使其褪色，C还同时产生CO2气体。试推测A、B、C的构造式。CH2=CHCH2CH2CH3CH－ICH3CH2CHCH2CH3ICH3CHCH2CH2CH3IH－IACH3CH–CH=CH2CH3CH2=C–CH2CH3CH3CH3C=CHCH3CH3ACB解题思路：⑴A是三元环，B、C是烯烃。⑵因为A、B、C生成相同的碘代烷，C还同时产生CO2气体。所以，A不可能是乙基环丙烷。B、C不可能是直链烯烃。–CH2–CH2–1,2-二苯基乙烷以苯和乙烯为原料合成1,1-二苯基乙烷三、几种合成路线的比较选择考虑正碳离子重排，会生成1,1-二苯基乙烷。但同时也会生成——CH2=CH2Cl2ClCH2–CH2ClAlCl3–CH2–CH2Cl–CH–CH3AlCl3合成路线1：CH2=CH2CH3–CH2ClHClCH3–CHCl2Cl2光AlCl3–CHCl–CH3AlCl3–CH–CH3合成路线2：该步骤无法保证CH3CHCl2的产率，会有同时生成许多其他氯代物的副产物。AlCl3–CH–CH3–CHCl–CH3Cl2光合成路线3：AlCl3+CH2=CH2–CH2–CH3H+四、正碳离子重排1、什么情况下会发生正碳离子重排？⑴反应历程中生成的活泼中间体是——正碳离子。⑵正电荷与邻位碳上的H(或R)交换位置后，能得到更稳定的正碳离子。例如：在下述反应中，是否会发生正碳离子的重排？CH3CH–CH2–CH=CH2CH3H-I②CH3CH–CH=CH2CH3H-H①CH3CH–CH2–CH–CH3CH3+不会。不能生成更稳定的正碳离子。不会。催化加氢，不生成正碳离子中间体。2、用正碳离子重排解释反应结果H+–CH2CH2CHOHCH3