羟醛缩合练习题

羟醛缩合练习题A组①CH2＝CH2＋H2O→CH3CH2OH②2CH3①CH2＝CH2＋H2O→CH3CH2OH②2CH3CH2OH＋O2→2CH3CHO＋2H2O或将①、②合并：2CH2＝CH2＋O2→2CH3CHO③CH3CHO＋CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CHO④CH3CH(OH)CH2CHO→CH3CH＝CHCHO＋H2O⑤CH3CH＝CHCHO＋2H2→CH3CH2CH2CH2OH请运用已学过的知识和上述结出的信息写出由乙烯制正丁醇各步反应式。（1）（1）HCHOCH3CH2CHO（2）消去加成消去（3）2,2,4—三甲基戊烷烯烃分子在一定条件下会发生二分子聚合，如：（1）HOCH2CH(CH3)CHO可由与两种醛合成（填构造简式）（2）HOCH2CH(CH3)CHO转变成(CH3)2C＝CH2须通过、、等较合理的反应过程（填反应类型名称）（3）将(CH3)2C＝CH2经二分子缩合后的生成物与氢气进行加成反应，所得有机物按系统命名法称为。（1）A：（1）A：－CHOB：－CH＝CH－CHO

（2）－CH2CH2COOH＋HOCH2CH2－

－CH2CH2COOCH2CH2－＋H2O

（3）5

（4）－CH2CH(OH)CH3－CH(OH)CH2CH3

－CH(CH3)CH2OH－C(CH3)2OH物质B是一种可以作为药物的芳香族化合物，请根据下图（所有无机产物均已略去）中各有机物的转变关系回答问题：（1）A、B的构造简式为：AB。（2）G、D反应生成H的化学方程式是。（3）一定条件下，可以与1molF发生反应的H2的最大用量是mol。（4）G有多种同分异构体，其中能与金属钠反应且苯环上只有一种取代基的同分异构体的构造简式为。（1）－CHBrCHBrCOOH

（2）②④

（3）、（1）－CHBrCHBrCOOH

（2）②④

（3）、、

（4）－CH＝CH－COOH＋－CH2OH－CH＝CH－COOCH2－＋H2O肉桂酸的合成路线如下：已知：①②试回答下列：（1）D的构造简式为：。（2）属于消去反应的有：（填序号）（3）与肉桂酸互为同分异构体且能使溴的四氯化碳溶液褪色还能与碳酸氢钠溶液反应的异构体有：、、、。（4）肉桂酸苄酯是一种重要的定香剂，是由肉桂酸与苯甲醇反应得到的，写出该反应的化学方程式：。B组A：－BrB：－OHC：＝OA：－BrB：－OHC：＝O

D：CH3CHOE：CH3CH(OH)CH2CHOF：CH3CH＝CHCHO写出a～f的构造简式：CHCH3CHOCH3CH＝CHCHO柠檬醛假紫罗兰酮又知：R－X＋H2O→R－OH＋HX（“R－”为烃基）下面是一种有机物A的合成路线，请回答有关问题：写出c、d、f的构造简式：cdf（1）A：CH3（1）A：CH3CH2OHB：CH3CHOC：CH3COOHD：CH3CH(OH)CH2CHO

E：CH3CH＝CHCHOF：CH3CH2CH2CH2OHG：－CHO

H：－CH(OH)CH2CHO

（2）β－苯基丙烯醛（3－苯基丙烯醛）；3－羟基丁醛（β－羟基丁醛）

（3）D、HE、肉桂醛

（4）产物是唯一的，α－H比较活泼，易与羟基消去（2分，其他合理答案也可以）

（5）

（6）CH3CH＝CHCHO＋CH3MgBr→(CH3)2CHCH＝CH2MgBr→

(CH3)2CHCH＝CH2OH→(CH3)2CHCH2CHO（4分）（1）请写出A～H各物质的构造简式。（2）命名：肉桂醛；D。（3）有机物：D、E、G、H、肉桂醛具有光学异构体的是；具有顺反异构体的是。（4）反应D→E的产物与否唯一，为何？（5）肉桂醛被硼氢化钠还原后的产物可聚合为高分子化合物（构造简式）。（6）选择合适试剂由E合成(CH3)2CHCH2CHO，写出中间产物。（1）2CH2＝CH2＋O22CH3CHOHCHO＋CH（1）2CH2＝CH2＋O22CH3CHOHCHO＋CH3CHOHOCH2CH2CHO(HOCH2)3CCHO＋H2C(CH2OH)4

（2）氧化加成加成酯化R－CH2－CHO＋H－CH2－CHOR－CH2－CH(OH)－CH2－CHO现以乙烯为初始原料，按下列反应的A物质在常温下是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液具有杀菌和防腐能力，可用来浸制生物标本.请按规定回答问题：（1）写出下列反应方程式（注明反应条件并配平）：乙烯→B：；B＋A→C：；E→F：。（2）写出反应类型：反应Ⅰ；反应Ⅱ；反应Ⅴ；反应Ⅵ。（（1）E：H：

I：（Et表达－C2H5）

（2）CH3CHO＋3HCHO①乙醛甲基上的氢原子都是α氢原子，活性较大，都可以与甲醛中的醛基发生加成反应，如HCHO＋CH3CHOHO－CH2－CH2－CHO；②CH2(COOC2H5)2现由乙烯和丙二酸等物质合成I，合成路线如下：请回答问题：（1）写出下列物质的构造简式：E；H；I。（2）写出A生成D化学方程式：①①C2H4＋HCl→CH3CH2Cl②CH3CH2Cl＋NaOHC2H5OH＋NaCl③2C2H5OH＋O2→2CH3CHO＋2H2O（1～3：2CH2＝CH2＋O22CH3CHO）④－CH2Br＋NaOH－CH2OH＋NaBr⑤2－CH2OH＋O2→2－CHO＋2H2O⑥－CHO＋CH3CHO→－CH＝CHCHO试用化学方程式表达以乙烯、－CH2Br为重要原料制备肉桂醛（－CH＝CHCHO）的过程。A：A：－CH＝CHCHOB：－CH2CH2CH2OHC：－CH＝CHCOOH

D：－CHBrCHBrCOOHE：－CH≡CHCOOHF：－CH2CH2COOH这是一种逆醇醛缩合反应

．羰基化合物有一种重要反应，就是在稀碱的作用下，具有α－活性氢的醛（酮）生成β－羟基醛（酮）。该反应是可逆反应，称为醇（羟）醛缩合。其反应历程为（表达一对电子转移）：这是一种逆醇醛缩合反应

问：由右面化合物进行如下反应，应得到何种产物，并写出对应的反应历程。

．已知乙炔钠（NaC≡CH）

工业上用丙酮为初始原料，通过与乙炔钠等物质反应，可以合成聚异戊二烯，请写出合成的各步反应式。C组A：CH3CHA：CH3CH2CH(OH)CH2COCH3B： 丙醛＋丙酮AB＋C （1）A：CH3（1）A：CH3COOK或K2CO3；B：Ph－CH＝CH—COOH；

C：Ph－CH＝CH－COONa；D：Ph－CH＝CH－COO－CH＝CH2

（2）（E）在光照下进行[2＋2]反应。详细反应方程式略。E是一种光敏胶，其合成路线如下：－CHOBDE（1）写出A、B、C、D的构造式。（2）写出它在光刻法中光照下的反应。（1）是CH3COCH3的活性氢（（1）是CH3COCH3的活性氢（α－H）HN(CH3)2中氮上氢与CH2O中的氧脱水，生成β－羟基胺化合物的反应称Mannich反应。该反应规定的活性氢分子有脂肪醛、脂肪酮、杂环族酮、丙二酸酯、硝基化合物β－酮酸酯，甚至酚的邻、对位H等。胺有伯胺、仲胺，常用的有二乙胺、二甲胺的盐酸盐，反应除用甲醛、三聚甲醛、多聚甲醛外，也有用丁二醛等。由于反应缓和，该反应常用于药物、氨基酸、天然产物的合成中

（2）丙酮作为亲核试剂发生共轭加成反应（亲核加成反应）。

（3）丙酮作为亲核试剂发生羟醛缩合反应。

（4）丙酮先卤化（氯化）成亲核取代反应的底物，再发生亲核取代反应。（1）CH3COCH3CH3COCH2CH2N(CH3)2（2）CH3COCH3＋CH2＝CHCOOCH3CH3COCH2CH2CH2COOCH3（3）CH3COCH3＋BrCH2CH2CHOCH3COCH＝CHCH2CH2Br（4）CH3COCH3（1）（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）（1）Claisen酯缩合反应：＋（2）Diels—Alder反应：（3）Wittig反应：＋→（4）Beckmann重排反应：（5）Cannizzaro反应：＋（6）Mannich反应：＋HN(CH3)2（1）A：(CH3)2C＝CH－CH（1）A：(CH3)2C＝CH－CH2CH2－CH－CHOB：CH3－－CH3C：

（2）3,7－二甲基－2,6一辛二烯醛有顺反异构体

（3）不是惟一产物。

（主）＋（次）

前者较后者共轭体系大，易生成。A＋BC（β－紫罗兰酮）（1）写出有机物A、B、C的构造简式。（2）用系统命名法（IUPA）命名柠檬醛（A）；并指出柠檬醛有无立体异构体？假如有，请写出所有异构体（不包括构象异构）的立体表达式。（3）合成β－紫罗兰酮路线中关环反应的反应历程如下：根据反应历程分析：β－紫罗兰酮与否是合成中的惟一产物？如不是，请写出此外的产物，并注明主次和阐明理由。（1）

（2）

（1）

（2）

＋＋C2H5O－有顺反异构体（或几何异构体）：

(2Z)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛(2E)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛

或(Z)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛或(E)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛有顺反异构体（或几何异构体）：

(2Z)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛(2E)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛

或(Z)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛或(E)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯醛

（2）A：CH3COCH3B：

（3）反应式：

反应历程：

（4）反应式：

（5）反应历程：柠檬醛、α－和β－紫罗兰醇的构造如下：柠檬酸醛α－紫罗兰醇β－紫罗兰醇柠檬醛（相对分子质量为152.2）在碱性条件下（如氢氧化钠的乙醇溶液）与化合物A反应，生成化合物B（相对分子质量为192.3）。B在酸（如磷酸）中微微加热即可转变为α－紫罗兰酮和β－紫罗兰酮的混合物（它们的相对分子质量都是192.3）。α－紫罗兰酮在三氟化硼或浓硫酸的催化下，可转变为β－紫罗兰酮。α－紫罗兰酮和β－紫罗