粽子塑料复合膜包装抗穿刺性能的监控方案(完整版)实用资料

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粽子塑料复合膜包装抗穿刺性能的监控方案粽子塑料复合膜包装抗穿刺性能的监控方案（完整版）实用资料(可以直接使用，可编辑完整版实用资料，欢迎下载）摘要:在包装袋的使用和流通过程中,常会受到来自内容物的尖锐部分、颗粒成分或包装外部异物的穿刺作用,若包装袋的抗穿刺性能差,则易在外力的穿刺作用下发生破袋。本文以粽子塑料复合膜包装袋为例,采用济南兰光机电技术自主研发的XLW(PC智能电子拉力试验机测试粽子塑料复合膜包装的抗穿刺力,并介绍了测试的原理、设备参数、适用范围及试验步骤,可为行业内监测包装袋的穿刺性能提供参考。关键词:塑料复合膜、抗穿刺力、耐穿刺性、穿刺强度、粽子、智能电子拉力试验机1、意义抗穿刺性能就是对食品包装抵抗尖锐硬物刺穿能力进行评估的指导性指标。包装袋用于包装内容物后,若内容物中含有较尖锐的坚硬物质时,如食品的棱角、骨头、木棍等,在与包装袋的长期接触过程中,这些成分会对包装袋产生较强的穿刺作用;另外,在包装的储存、运输及流通过程中,难免会受到来自包装外部物体的穿刺与冲击,如其他包装袋的尖角。若包装袋的抗穿刺性能较差,在上述物体的穿刺下,易在包装表面形成不易察觉的细小孔洞,导致包装漏气、漏液,甚至直接形成大面积的破袋。这也是粽子包装应具有较高的抗穿刺性能的原因。粽子又称“角黍”、“筒粽”,是端午节汉族的传统节日食品,由粽叶包裹糯米蒸制而成,是中国历史上文化积淀最深厚的传统食品,深受喜爱。粽子多为真空包装形式,粽子尖锐的棱角会对包装产生一定的穿刺力,若包装抗穿刺性能较差,易造成包装出现针孔和破袋,引发粽子出现发霉变质。图1粽子塑料复合膜包装2、执行标准国内有关软塑包装抗穿刺力的测试方法主要依据为GB/T10004-2021《包装用塑料复合膜、袋干法复合、挤出复合》。3、试验样品某食品厂提供的塑料复合膜粽子包装。4、试验设备济南兰光机电技术自主研发设计的XLW(PC智能电子拉力试验机。图2XLW(PC智能电子拉力试验机4.1测试原理将试样固定在夹具上,安装在动夹头上的穿刺针穿刺试样,通过位于动夹头上的力值传感器与位移传感器测试并记录穿刺过程中的力值变化。4.2适用范围(1本设备可用于塑料薄膜、复合膜、薄片等材料的抗穿刺性能、拉伸性能、拉断力、抗拉强度与变形率、抗撕裂性能、剥离强度性能、热封强度性能等指标的测试;可用于输液袋盖、软橡胶瓶塞、口服液盖穿刺/拉拔力的测试;可用于胶带解卷力、塑料瓶抗压力、组合盖及果冻杯、酸奶杯盖膜的开启力等产品与包装性能的测试。(2本设备可满足ISO37、GB8808、GB/T1040.1、GB/T1040.2、GB/T1040.3、GB/T1040.4、GB/T1040.5、GB/T4850、GB/T12914、GB/T17200、GB/T16578.1、GB/T7122、GB/T2790、GB/T2791、GB/T2792、GB/T17590、ASTME4、ASTMD882、ASTMD1938、ASTMD3330、ASTMF88、ASTMF904、JISP8113、QB/T2358、QB/T1130等国内外相关标准。4.3设备参数●500N、50N两种规格的力值传感器可供选择。●根据相关标准规定,设备提供50mm/min、100mm/min、150mm/min、200mm/min、250mm/min、300mm/min、500mm/min七种试验速度,可根据试验标准要求自由设定。●1000mm的超长行程可以满足大变形率材料的测试。●限位保护、过载保护、自动回位以及掉电记忆等智能配置,保证用户的操作安全。●一台试验机集成拉伸、剥离、撕裂等七种独立的测试程序,为用户提供了多种试验项目的选择。●支持LystemTM实验室数据共享系统,统一管理试验结果和试验报告5、试验过程(1用取样器在粽子用塑料复合膜包装袋上裁取直径为100mm试样5片。(2将试样装夹到穿刺试验专用夹具上,并将夹具固定在试验设备上。(3设置试验速度、试样厚度等试验参数。(4点击开始试验选项,试验开始。设备自动计算、显示最终的试验结果。6、试验结果本文测试的粽子用塑料复合膜包装袋试样的抗穿刺力分别11.51N、12.43N、11.09N、11.28N、11.02N。7、结论XLW(PC智能电子拉力试验机是一款专业用于塑料软包装抗穿刺力及抗拉等项目测试,真实反映测试试样的抗穿刺性能,其设备操作简单、测试精度高。版权声明:文章版权所有济南兰光机电技术,未经许可禁止转载!1壳聚糖复合膜涂膜保鲜猕猴桃的研究祝美云,党建磊(河南农业大学食品科学技术学院,河南郑州450002摘要:采用壳聚糖、海藻酸钠和卡拉胶制作成不同配比的可食性复合膜,利用L9(33正交试验对猕猴桃进行涂膜保鲜,在4℃下观察猕猴桃在贮藏期间的品质变化,通过对猕猴桃失重率、果实硬度、可滴定酸(TA、呼吸强度、Vc含量的测定,分析了可食性复合膜的保鲜效果。结果表明:壳聚糖的保鲜效果达到极显著水平,卡拉胶的保鲜效果达到显著水平,而海藻酸钠保鲜效果不明显。综合方差分析得出可食性复合膜的最佳配比为壳聚糖1%、海藻酸钠0.3%、卡拉胶0.3%。在此条件下,新鲜的猕猴桃保鲜40d左右,可有效的保持其营养成分的减少。关键词:猕猴桃;壳聚糖;复合涂膜;贮藏,品质中图分类号:文献标识码:文章编号:ResearchofChitosanCompositeCoatingonstorageQualityofKiwifruitZHUMei-yun,DANGJian-lei(CollegeofFoodScienceandTechnology,HenanAgriculturalUniversity,Henanzhengzhou,450002,ChinaAbstracts:Inthisresearch,differentconcentrationofchitosan,sodiumalginateandcarrageenanwereusedtomakedifferentformulatedediblecompositecoatingfilmandtheeffectofcompositefilmcoatingonpreservationofkiwiwereinvestigated.AtthesametimeL9(33orthogonaltestwerecarriedouttostudythestoragequalitychangesontheconditiontemperatureof4℃andthebestformulationselectedoutthroughtrackingdownthechangeofweightloss,thehardnessoffruit,thetitrationacidcontent,thestrengthbreathofcucumberandtheVccontent.Theresultsindicatedthatthemaintainfreshnessofchitosanachievetotheextremelyremarkablelevelandthefresh-keepingeffectofcarrageenanreachtheremarkablelevel,buttheeffectofsodiumalginatehavenoobvioussignificance.Optimizationofthebestcompositecoatingfilmofchitosanistheratioofchitosan1%,sodiumalginate0.3%andcarrageenan0.3%.Onthisconditionthefresh-keepingofkiwicouldpreserve40dandcouldmaintainitseffectivereductionofnutrients.Keywords:kiwifruit;chitosan;composite;coating;Storage;Quality猕猴桃(ActinidiaChinensisPlanch,是一种营养价值较高的果品,其药用价值也十分显著,北京医学院研究N-亚硝基吗啉的合成,其阻断率为96.4%[1],还有降低血糖和血压的作用,因此猕猴桃越来越受到国内外专家和消费者的重视。但猕猴桃果实采后很容易变软腐烂难以贮藏,目前我国猕猴桃常用的贮藏方法有冷藏、气调贮藏、简易气调贮藏等,也有涂膜保鲜猕猴桃的研究报道,姚晓敏等[2]研究了壳聚糖涂膜保鲜猕猴桃有较好效果。而以壳聚糖、海藻酸钠、卡拉胶为复合涂膜保鲜还未见报道,本实验对猕猴桃进行壳聚糖复合涂膜处理,力求一种高效、简单、低廉的保鲜猕猴桃方法,为猕猴桃贮藏保鲜提供一定的科学依据。1材料与方法1.1试验材料以九成熟的…金魁‟猕猴桃(ActinidiaChinensisPlanch为实验材料,采于安徽省岳西县主簿镇。1.2试验方法原料处理→配制可食性复合膜→猕猴桃浸膜→晾干→包装及贮藏壳聚糖在60℃下用2%的醋酸做溶剂搅拌至溶解,在搅拌的情况下缓慢加入海藻酸钠,继续搅拌至1收稿日期:全部溶解,然后将涂膜液冷却至40℃后,再添加卡拉胶。复合膜配方比例按照L9(34正交试验表进行,见表1。表1壳聚糖复合膜配方Tab.1Thechitosancompositemembraneformula水平Levels因素FactorA壳聚糖/%ChitosanB海藻酸钠/%SodiumalginateC卡拉胶/%Carrageenan10.50.20.121.00.30.2果实硬度:GY-1型果实硬度计TA含量:碱滴定法呼吸强度:碱吸收法采用数字评分法,综合评定总分为100分,包括感官指标(40分:表面光泽明亮,质地较硬,无发霉现象(30~40分;表面光泽较暗,质地稍硬,稍有发霉现象(20~30分;表面无光泽、暗淡,质地柔软,发霉现象严重(10~20分。理化指标(60分:可有效减少失重率,有效降低呼吸强度,有效抑制TA减少和Vc减少(50~60分;可适当减少失重率,降低呼吸强度,抑制TA减少和Vc减少(40~50分;不减少失重率,不能降低呼吸强度,不能抑制TA减少和Vc减少(30~40分。2结果与分析2.1壳聚糖复合膜对猕猴桃果实硬度的影响如图1所示,猕猴桃果实硬度在整个贮藏期间呈下降趋势,分析可知ck与其余9组存在极显著性差异(P<0.01,处理组的果实硬度在40d时的最低保持在1.7kg/cm2,而对照组只有1.1kg/cm2。由此可见,复合保鲜膜对保持猕猴桃果实硬度具有明显的效图14℃时壳聚糖复合膜对猕猴桃果实硬度的影响Fig.1Effectofchitosancompositemembraneonfruithardnessofkiwifruit10203040贮藏时间(dStoragetime果实硬度(kg/cm2Fruithardness123456789ck2.2壳聚糖复合膜对猕猴桃失重率的影响如图2所示,猕猴桃的失重率ck的峰值明显高于其他样品组。ck与其余各涂膜组具有显著性差异(P<0.05。可见壳聚糖复合膜猕猴桃具有良好的阻水性,抑制了果实的水分蒸发,从而降低了猕猴桃果实的失水率。图24℃时壳聚糖复合膜对猕猴桃失重率的影响Fig.2Effectofchitosancompositemembraneonweightlossofkiwifruit2.3壳聚糖复合膜对猕猴桃TA含量的影响猕猴桃中所含酸的种类和数量是衡量其产品质量的一个重要指标。如图3所示,在贮藏过程中,猕猴桃的TA含量下降,样品初始TA含量在1.62%左右,贮藏40d后,ck的TA含量为1.57%。涂膜组的TA含量均在1.59%左右,ck与其余涂膜组具有极显著性差异(P图34℃时壳聚糖复合膜对猕猴桃TA的影响Fig.3Effectofchitosancompositemembraneontitrationacidofkiwi2.4壳聚糖复合膜对猕猴桃呼吸强度的影响如图4所示,在贮藏前期涂膜样品的呼吸强度均低于ck,初次测定,各组样品的呼吸强度均在3.15mgco2·kg-1·h-1以下,在贮藏20d后,所有处理组的呼吸强度出现呼吸高峰,ck的呼吸强度达到23.88mgco2·kg-1·h-1,此时ck与其余各组具有极显著性差异(P<0.01,在20d以后,ck的呼吸强度急剧下降,这可能是因为果实的生命活动减弱的缘故。合适的壳聚糖复合膜涂膜保鲜猕猴桃可有效抑制其呼吸强长。51045013040贮藏时间(dStoragetime失重率(%Weightloss123456789ck1.57013040贮藏时间(dStoragetimeTA(%123456789ck051015202510203040呼吸强度(mgco2/kg.hRespirationrate123456789ck图44℃时壳聚糖复合膜对猕猴桃呼吸强度的影响Fig.4Effectofchitosancompositemembraneonrespirationrateofkiwifruit2.5壳聚糖复合膜对猕猴桃Vc含量的影响Vc的测定,不仅在于评价猕猴桃的品质,而且用于考察贮藏期间猕猴桃品质变化情况。如图5所示,猕猴桃贮藏一段时间后Vc含量会有损失,但是涂膜的样品其Vc的损失都少于ck,在贮藏30d后,九组样品的Vc含量减少率明显较ck小得多,ck与涂膜处理8具有显著性差异(P<0.05,与其余各组具有极显著性差异(P<0.01。可见,复合膜保鲜可减少Vc在贮藏过程中的损失。图54℃时壳聚糖复合膜保鲜对猕猴桃Vc含量的影响Fig.5EffectofthechitosancompositemembraneonVccontentofkiwifruit2.6壳聚糖复合膜涂膜剂最佳配方的确定对猕猴桃涂膜保鲜的综合评定结果见表2,方差分析结果见表3。表2L9(34壳聚糖复合膜保鲜猕猴桃结果与分析表Tab.24No.ScoresABC空列111117421222703133376421238152231916231285731328283213779332171k173.3379.0078.6778.67707Q=55538.78k285.6779.3374.0079.00k376.6777.3383.0078.00R12.332.009.001.00优水平SuperiorleverA2B2C3-从表2可以看出,各配方因素对猕猴桃保鲜效果影响的顺序为A>C>B,猕猴桃保鲜复合膜的最佳配方水平是A2B2C3,在此浓度配方下对猕猴桃保鲜的综合评价好。表3数据表明,复合膜中壳聚糖的保鲜效果达到极显著水平(P<0.01,卡拉胶的保鲜效果达到显著水平(P<0.05,海藻酸钠的显著性959799101103105107109111013040贮藏时间(dStoragetimeVc(mg.100g-113456789ck不明显。壳聚糖复合膜的最佳配方为A2B2C3,即壳聚糖1%,海藻酸钠0.3%,卡拉胶0.3%,对猕猴桃保鲜有明显效果。表3壳聚糖复合保鲜猕猴桃L9(34正交实验方差分析表Tab.3L9(34orthogonalvarianceanalysiatableofthechitosancompositemembranefresh-keepingkiwifruit方差来源Sourceofvariation平方和SS自由度Df方差MSF可信度CriticalvalueF值FvalueA244.222122.11F0.01(2,2=99.0157.00﹡﹡B6.8923.44F0.05(2,2=19.04.43﹡C121.56260.7878.14e1.5620.78总和Summation374.2283讨论猕猴桃属典型的呼吸跃变型果实,采后硬度下降快、成熟衰老过程十分迅速[3]。在贮藏期间,原果胶容易转化为水溶性果胶,导致果实早期软化、呼吸强度上升、TA降低和VC含量下降等,这些因素都导致猕猴桃的品质的严重下降,Valero[4]用GA3处理柠檬能有效增加果实硬度,减少果实失水,延长了贮藏寿命;唐津忠[5]等用玉米醇溶蛋白保鲜猕猴桃,能有效的延长猕猴桃的贮藏期,而且可以减少猕猴桃贮藏期间的营养成分损失等。猕猴桃果实采后迅速软化是最显著的变化之一,直接影响其贮藏寿命[6]。本实验以壳聚糖复合膜对猕猴桃进行涂膜保鲜,发现1%的壳聚糖对抑制猕猴桃果实的失重率、呼吸强度、果实硬度具有较好效果,这与前人的研究结果一致,但是这些结果只说明壳聚糖复合膜对猕猴桃具有一定的保鲜作用,在测定过程中,并没有发现指标的峰值和谷值之间的显著差异,这可能是由于对取样测定时间的掌握,以及对猕猴桃成熟度的判断产生的误差造成的,保持猕猴桃Vc含量及TA效果也基本达到理想效果。4结论在贮藏过程中对果实理化指标进行测定,结果表明:壳聚糖复合膜涂膜保鲜猕猴桃可减少果实重量的损失,有效抑制果实的呼吸强度和果实变软,减少果实在贮藏期间Vc的损失,贮藏期间各组的TA含量均优于ck,保鲜膜的配方为壳聚糖1%、海藻酸钠0.3%、卡拉胶0.3%,此种复合膜制作简单、粘性、成膜性较好,可以均匀的覆盖在果实表面,保证了测定结果的准确性,且操作方便,成本低廉,适用于实际生产中猕猴桃的贮藏。参考文献[1]Zhaoshu-lan,Shenyu-jie.Recentresearchonkiwistorage[J].ResearchSpecialties,2000(2:52-55赵淑兰,沈育杰.猕猴桃贮藏保鲜研究近况[J].特产研究,2000(2:52-55[2]Yaoxiao-min,Sunxiang-jun,Renjie.ChitosancoatingpreservationresearchKiwi[J].FoodResearchandDevelopment,2002,23(1:62-64姚晓敏,孙向军,任捷.壳聚糖涂膜保鲜猕猴桃的研究[J].食品研究与开发,2002,23(1:62-64[3]Liguo-zheng,Wanggui-xi.EffectsofVibrationalStressonPostharvestSenescencePhysiolgyofActinidia[J].Transactionsofthechinesesocietyofagriculturalengineering,2000,16(4:142-143李国正,王贵禧.振动胁迫对猕猴桃果实成熟衰老生理的影响[J].农业工程学报,2000,16(4:142-143[4]ValeroD,Martinez—RomeroD,SerranoM,elalPosthar—vestgibberellinandheattreatmenteffectsonpolyamines,abscisicacidandfirmessinlemons[J].JournalofScience,1998,63(4:611-615.[5]Tang-jinzhong,Lu-xiaoxiang.Keep-freshofKiwionZein[J].JournalofCereals&Oils,2002(3:6-7唐津忠,鲁晓翔.玉米醇溶蛋白保鲜猕猴桃研究[J].粮油与油脂,2002(3:6-7[6]Fuyong-qi,Chenming,Liukang,Chen-jinyin.Effectsofthesecondtreatmentwith1-MCPonpost-harvestphysiologicalandbio-chemicalcharacteristicsofkiwifruit[J].JournalofFruitScience,2007,24(1:43-48付永琦,陈明,刘康,等.1-MCP二次处理对猕猴桃果实采后生理生化及贮藏效果的影响[J].果树学报,2007,24(1:43-48浙江农业学报ActaAgriculturaeZhejiangensis21(4:375~378,2021壳聚糖复合保鲜剂对鲜切李子品质的影响及其配方筛选祝美云,李梅,朱世明(河南农业大学食品科学技术学院,河南郑州450002摘要:以鲜切李子为试材,采用一定浓度的壳聚糖,并添加具有抗氧化功能的Vc和具有稳定性能的羧甲基纤维素钠(CMC2Na、海藻酸纳,配制壳聚糖复合保鲜涂膜液,通过L9(34正交设计研究了不同浓度的壳聚糖复合涂膜液对鲜切李子的呼吸强度、可溶性固形物、褐变度、失重率、硬度、可滴定酸、衰老指数与商品率的影响,结果表明,壳聚糖复合保鲜剂能很好地保持鲜切李子的品质,并通过感官评定确定壳聚糖复合保鲜剂的最佳配方为:0.6%壳聚糖,0.2%CMC2Na,0.4%抗坏血酸。关键词:壳聚糖复合涂膜;李子;鲜切;品质中图分类号:TS255.3文献标识码:A文章编号:1004-1524(202104-0375-04Effectofchitosancomplexfilmonthequalityoffresh2cutplumanditsformulaselec2tionZHUMei2yun,LIMei,ZHUShi2ming(CollegeofFoodScienceandTechnology,HenanAgriculturalUniversity,Zhengzhou450002,ChinaAbstract:Thefresh2cutplumwasusedasmaterialandtreatedwiththechitosancomplexfilmcontainingcertainconcentra2tionofchitosancombinedwithvitaminC,sodiumcarboxymethylcellulose(CMC2Naandsodiumalginate.TheeffectsofdifferentchitosancomplexfilmformulasselectedthroughorthogonalexperimentofL9(34ontherespiratoryintensity,solu2blesolidcontent,browningdegree,weight2lossratio,firmness,titratableacid,senescenceindexandratioofcommodityinthefresh2cutplumwerestudied.Theresultsshowedthatthechitosancomplexfilmcouldmaintainthequalityoffresh2cutfruit,andtheoptimalformulaofchitosancomplexfilmwas0.6%chitosan,0.2%CMC2Naand0.4%Vc.Keywords:chitosancomplexfilm;pulm(Flacourtiaramontchii;fresh2cut;quality壳聚糖(chitosan,CTS的主要成分为脱乙酰甲壳素及其衍生物[1],它能在果蔬表面形成一层半透膜,调节果蔬内外的气体交换,使果蔬内部形成一个低氧和高二氧化碳的微环境,抑制果蔬呼吸作用,减少水分散失和物质消耗,保持果蔬品质。壳聚糖在果蔬保鲜中的应用日益受到关注和重视,有关壳聚糖涂膜保鲜鲜切果蔬的研究大多集中于杨桃、马铃薯等[1~4],在鲜切李子方收稿日期:2021-12-06基金项目:河南农业大学实验室创新项目(C071007;河南省教育厅科技攻关项目部分内容(200010作者简介:祝美云(1955-,女,河南商丘人,副教授,从事果蔬贮藏加工教学与科研工作。Tel:862371263558150;E2mail:zmyfood@126面的应用尚未见报道,鲜切李子易出现褐变、风味降低等现象,本研究采用一定浓度的壳聚糖,并结合Vc的抗氧化功能和羧甲基纤维素钠(CMC2Na、海藻酸纳的稳定性能,配制壳聚糖复合保鲜涂膜液对鲜切李子进行涂膜保鲜,以期为鲜切李子涂膜保鲜提供理论依据。1材料与方法1.1试验材料试验于2021年5月至8月间进行,试材选用大小和成熟度一致、无病虫害、无机械伤的新鲜李子;包装材料选用食品用聚乙烯保鲜膜(PE,塑料托盘(13.2cm×13.2cm;膜材为壳聚糖、CMC2Na、海藻酸钠、Vc,均为食品级。1.2鲜切李子涂膜工艺流程新鲜李子(预冷1~2℃→清洗→去皮、切分→护色(011%食盐、011%Vc、0.1%柠檬酸和011%氯化钙混合溶液护色硬化20min→控水→涂膜→晾干→包装→低温保存(1℃1.3试验方案选择壳聚糖浓度(A、CMC2Na浓度(B、海藻酸纳浓度(C、Vc浓度(D为试验因素,采用L9(34正交设计9个处理,以未涂膜处理的鲜切李子为对照(CK,每处理用果100个,各处理重复3次,统一放入1℃条件下贮藏,按0,1,3,5,7,9d定期调查鲜切李子的品质变化情况,每次取果10个。贮藏9d,壳聚糖复合涂膜液的正交因素水平及不同配方见表1。表1壳聚糖复合涂膜液的正交试验因素及不同配方Table1Thefactoroforthogonalanalysisanddifferentformulasofchitosancomplexfilm处理及水平因素壳聚糖/%CMC2Na/%海藻酸纳/%Vc/%水平10.2000处理10.20001.4测定方法用GY2B型果实硬度计测定去皮后的果肉硬度,阿贝折光仪测定SSC含量;失重率=(处理时的果重-某时期贮藏后的果重/处理时的果重×100%;呼吸强度用碱吸收法;可滴定酸用碱滴定法测定;褐变度(BD用7200型可见分光光度计在410nm处测吸光度;衰老指数=∑(级数×该级鲜切李子重/(最高级数×总鲜切李子重×100%;商品率(%=[(0级鲜切李子重+1级鲜切李子重/总鲜切李子重]×100%[2]。1.5统计分析采用SPSS(11.0“one2wayANOVA”进行差异显著性分析。2结果与分析2.1复合涂膜液对鲜切李子硬度和失重率的影响由图1可以看出,随着贮藏时间的延长,对照果实硬度下降速度和失重率上升速度快、幅度大,而涂膜处理果实的硬度下降和失重率上升速度慢,其中处理,7,9的硬度值都显著高于对照(P<0.05,处理8最低硬度为5.03kg・cm-1,最低失重率为2.54%,其硬度明显高于对照(P<0.01、失重率明显低于对照(P<0.01,效果明显好于其他处理。2.2复合涂膜液对鲜切李子SSC和可滴定酸含量的影响由图2可知,在整个贮藏过程中,对照的SSC和可滴定酸含量下降最快,对照贮藏9d可滴定酸含量仅为2.6%,显著低于处理3,5,6,9(P<图1不同配方壳聚糖复合涂膜鲜切李子贮藏期间硬度和失重率的变化Fig.1Effectsofdifferentformulasofchitosancomplexfilmonthefirmnessandweightlossrateinfresh2cutplumduringcoatingstorageperiod・673・浙江农业学报第21卷第4期(2021年7月图2不同配方壳聚糖复合涂膜鲜切李子贮藏期间变SSC和可滴定酸含量的变化Fig.2Effectsofdifferentformulasofchitosancomplexfilmonthesolublesolidcontentandtitratableacidinfresh2cutplumduringcoatingstorageperiod0.05,与处理8差异极显著(P<0.01,9组处理相对比可以看出,处理8的可滴定酸损失最少,而且处理8的SSC也极显著高于对照(P<0.01,这表明合适配比的壳聚糖复合涂膜液涂膜鲜切李子后,可延缓其成熟衰老,较好地保存其营养成分。2.3复合涂膜液对鲜切李子呼吸强度的影响李子属呼吸跃变型果实,由图3可知,对照呼吸强度高达119193mg・kg-1・h-1,明显高于涂膜处理样品。在9组中处理7和8的呼吸强度显著低于对照(P<0.05,在贮藏9d时,处理8的呼吸强度最低,仅为71.88mg・kg-1・h-1,极显著低于对照(P<0.01。由此可见涂膜可有效抑制呼吸作用,同时合适的配比能把呼吸强度降至最低,利于贮藏期营养成分的保持。2.4复合涂膜液对鲜切李子褐变度的影响由图4可以看出,经涂膜处理的鲜切李子与对照相比,前者的褐变程度较小,最高达0.077,而对照高达0.087,这说明涂膜处理后的鲜切李子表面褐变程度较轻。9组处理贮藏9d相比图3不同配方壳聚糖复合涂膜处理对鲜切李子呼吸强度的影响Fig.3Effectsofdifferentformulasofchitosancomplexfilmonrespiratoryintensityoffresh2cutplum图4不同配方壳聚糖复合涂膜处理对鲜切李子褐变度的影响Fig.4Effectsofdifferentformulasofchitosancomplexfilmonbrowningdegreeoffresh2cutplum较,处理8的BD仅为0.064,与其他几组处理相比显著低于对照(P<0.05,可见合适的配比能有效抑制褐变。2.5复合涂膜液对鲜切李子衰老指数与商品率的影响由表2可知,贮藏9d后,9组处理的衰老指数与商品率均低于对照,其中处理1和处理2的衰老指数和商品率与对照相比差异不显著,处理5和处理6与对照相比差异显著(P<0.05,处理8的衰老指数为0.32%,商品率为8419%,与处理1衰老指数0.53%和商品率7412%相比差异显著(P<0.05,与对照相比差异极显著(P<0.01。2.6壳聚糖复合涂膜液最佳配方的确定由表3可以看出:处理8的感官评分最高,达到90分,根据正交试验极差分析,壳聚糖复合涂膜液中各种成份对鲜切李子保鲜性能的影响程・773・祝美云等:壳聚糖复合保鲜剂对鲜切李子品质的影响及其配方筛选表2不同配方壳聚糖复合涂膜处理对鲜切李子衰老指数与商品率的影响Table2Effectsofdifferentformulasofchitosancomplexfilmonsenescenceindexandcommodityrateoffresh2cutplum序号衰老指数/%商品率/%表3L9(34壳聚糖复合涂膜液涂膜鲜切李子配方正交试验结果Table3Orthogonaltestresultsofbestcombinationofchitosancomplexfilmselectedforfresh2cutplum序号因素ABCD感官评定111116521222723133376421237852231806231284731328283213909332174主次顺序A>D>B>C度为:壳聚糖(A>Vc(D>CMC2Na(B>海藻酸钠(C,壳聚糖复合涂膜液最优配方为:壳聚糖0.6%,CMC2Na为0.2%,海藻酸钠为0,Vc为014%。与上述不同处理对鲜切李子的贮藏保鲜效果所得分析结果一致。3讨论本研究结果表明,采用一定浓度的壳聚糖,并结合Vc的抗氧化功能和CMC2Na、海藻酸纳的稳定性能,配制的壳聚糖复合保鲜涂膜液,在贮藏期内可以保持鲜切李子的硬度,降低呼吸强度及失重率,抑制其褐变,减少SSC和可滴定酸的损失,较好地保持鲜切李子的品质。这与潘永贵[1]、王娟慧[2]等采用壳聚糖涂膜以及其他的涂膜鲜切果蔬[4~6]的研究结果基本一致。与刘进杰等[3]有关壳聚糖涂膜对鲜切马铃薯褐变程度的影响的研究不同的是,本研究中壳聚糖的浓度稍低,可能是Vc,CMC2Na的加入补充了壳聚糖的保鲜性能,从经济成本考虑,减少了壳聚糖的加入量,节约了成本。本研究证明处理8对鲜切李子的保鲜效果最好,其组成成份为壳聚糖0.6%,CMC2Na0.2%,海藻酸钠0,Vc0.4%。其试验结果与正交试验设计所得的最佳配方研究结果相一致。涂膜保鲜因其简单易行、成本低、可操作性强、容易推广等优点,特别适合广大果农和中小型企业,显示出良好的经济效益和社会效益。壳聚糖安全、无毒,易于生物降解,不存在残留毒性问题,尤其是它的成膜性好以及抗菌防腐作用,在果蔬涂膜保鲜上有广阔的应用前景。参考文献:[1]潘永贵,段琪,陈维信.壳聚糖涂膜处理对鲜切杨桃的保鲜效果[J].热带作物学报,2021,2(29:146-149.[2]王娟慧,谭兴和,熊兴耀,等.壳聚糖涂膜对鲜切马铃薯保鲜效果的影响[J].食品工业科技,2007,28(8:215-221.[3]刘进杰,王淑芳,卜庆梅,等.壳聚糖涂膜对鲜切马铃薯褐变程度的影响[J].食品科技,2007(5:255-258.[4]郑林彦,韩涛,李丽萍,等.42己基间苯二酚对鲜切桃色泽相关生理的影响[J].园艺学报,2007,34(6:1367-1372.[5]PigaA,DelCaroA,PinnaI,etal.Changesinascorbicacid,polyphenolcontentandantioxidantactivityinminimallyprocessedcactuspearfruits[J].Lebensm2WissU2Technol,2003(26:257-262.[6]杜传来,郁志芳,王佳红,等.可食性涂膜包装对鲜切马铃薯褐变抑制的研究[J].包装与食品机械,2004,22(6:9-12.(责任编辑陈华平・873・浙江农业学报第21卷第4期(2021年7月纳米羟基磷灰石/壳聚糖/羧甲基纤维素三元复合骨修复材料的制备和性能研究3蒋柳云,李玉宝,张利,廖建国,杨维虎(四川大学纳米生物材料研究中心,分析测试中心,四川成都610064摘要:用溶液共混法在常温常压下制备了不同比例的纳米羟基磷灰石/壳聚糖/羧甲基纤维素三元复合骨修复材料。用燃烧实验、IR、XRD、SEM及TEM对复合材料的组成结构及形貌进行了分析和观察,并初步研究了其力学性能。结果表明该复合材料中纳米羟基磷灰石均匀分散在壳聚糖和羧甲基纤维素网络结构中,三组分间还产生了一定的相互作用,其形态、尺寸及结构与自然骨类似,且其抗压强度比纳米羟基磷灰石/壳聚糖二元复合材料更高;同时,通过调节各组分比例,可制得不同抗压强度的复合材料。因此,该三元复合材料可望作为一种新型可降解的非承重部位骨修复材料,在生物医学材料的研究中具有重要意义。关键词:纳米羟基磷灰石;壳聚糖;合材料中图分类号:文章编号:100122041引言研制和寻找理想的生物材料用于骨缺损的修复和替换是医学和生物材料学领域的一项重要课题。理想的骨修复材料既要有良好的生物相容性和生物降解性,还应有较高的初期机械强度以为新生组织提供力学支撑。羟基磷灰石(Hydroxyapatite,HA因其化学成分和晶体结构与人骨主要无机成分基本相同,故具有良好的生物相容性和骨传导性及较好的生物活性[1,2],目前已广泛应用于临床,但其脆性和不易加工性限制了其应用。基于此,HA/高聚物复合材料被广泛地研究和应用[3~6]。壳聚糖(CS是一种天然可降解聚阳离子高聚物,其降解产物无毒性、无致敏性及致癌性,已广泛应用于生物医学领域[7,8]。HA与壳聚糖复合制备骨修复材料已有报道,但其力学强度尚不令人满意[9,10]。因此,有人尝试用交联剂来提高该复合材料的力学性能,但所用交联剂大都有毒,不利于骨细胞在材料上黏附增殖[11]。羧甲基纤维素(CMC是天然纤维素经化学改性后的水溶性纤维素醚类衍生物[12],属聚阴离子高聚物,通常使用其钠盐。因CMC具有独特的粘合性、增稠性、成膜性、悬浮性和水分保持性,因而广泛应用于食品、医药、化妆品、涂料、油漆、纺织、石油和造纸等行业[13,14],但用于人工合成骨修复材料还未见报道。由于CMC的结构与CS相似(如图1所示,且二者带有相反电荷,故在溶液中能产生很强的离子交联,形成稳定的聚电解质网络结构[15,16]。基于此,本文以生物相容性CMC代替有毒性的交联剂,采用溶液共混法制备n2HA/CS/CMC三元复合无机/有机骨修复材料,既可提高生物活性,保证材料的可降解性以及避免材料的毒性,又可通过无机/有机界面间的,以满足临床上图1壳聚糖、纤维素及羧甲基纤维素钠的结构图Fig1Thestructuresofchitosan,celluloseandsodi2umcarboxymethylcellulose2材料与方法2.1材料壳聚糖粉末,平均分子量2.5×105,脱乙酰度90%,购自济南海得贝生物工程;纳米羟基磷灰石晶体浆液由本实验室自制;羧甲基纤维素钠,取代度为0.7,分子量为4.2×108,购自成都科龙化学试剂厂。实验所用其它试剂均为分析纯。2.2纳米羟基磷灰石/壳聚糖/羧甲基纤维素复合材料的制备按n2HA/CS/CMC的质量比为40/30/30、50/25/(3基金项目:中荷战略科学联盟国际合作资助项目(2004CB720604收到初稿日期:2006209226收到修改稿日期:2007202126通讯作者:李玉宝作者简介:蒋柳云(1975-,女,湖南邵阳人,在读博士,师承李玉宝教授,主要从事生物材料的研究。25、70/10/20、70/15/15、70/20/10、80/10/10称取各组分原料,将CS溶于2%(质量分数的乙酸溶液,搅拌至完全溶解,过滤得3%(质量分数的透明CS溶液,搅拌下缓慢滴入n2HA浆液中,混合均匀后滴加2%(质量分数的CMC水溶液。滴加完毕,调pH值使其形成均一悬浊液,剧烈搅拌8h,反应中一直保持pH值为5.5左右直至反应完全。浆液静置24h,去上清液后离心洗涤至中性,于60℃真空干燥至恒重,研磨成粉。2.3纳米羟基磷灰石/壳聚糖/羧甲基纤维素复合材料的表征将同一块复合材料取3个平行样品置入马弗炉中于大气环境下在800℃烧结4h,使其中的有机物燃烧完全,以分析复合材料中无机相含量和无机/有机相之间的分布均匀性。用红外光谱(IR、X射线衍射光谱(XRD分析材料的组成及相结构,并用透射电镜(TEM和扫描电镜(SEM观察材料的形貌结构。采用含柠檬酸、冰醋酸、氯化钙、磷酸氢二钾、明胶等成分的凝固液将复合材料调成糊状,转移入特制模具中压制成6mm×12mm的样品,于60℃下干燥后用万能材料试验机测试其抗压强度HA/CS。33.1燃烧实验表1为燃烧实验结果,每个样品均做3次平行实验,然后取平均值。结果显示n2HA在各种复合材料中实际含量与理论含量非常接近,表明n2HA晶体在成型材料中的整体分布是均匀的,没有发生相分离。表1n2HA/CS/CMC复合材料在800℃下的燃烧实验结果Table1Theoreticalandactualcompositionsofn2HA/CS/CMCcompositesasdeterminedbyburn2outtestsat800℃理论含量(%实际含量(%n2HA有机相n2HA有机相4030/3040.2559.755025/2548.0151.997010/2069.0930.917015/1568.6931.317/1069.9730.033.2IR分析n2HA、CS、CMC及不同比例n2HA/CS/CMC复合材料的红外光谱如图2所示。图2(a是纯CMC的红外光谱,3440cm-1为游离-OH伸缩振动峰,1607和1420cm-1是COO-的对称伸缩振动和反对称伸缩振动,1061cm-1为-OH的弯曲振动峰。图2(b是纯CS的红外图谱,3420cm-1为-OH的伸缩振动峰,1655cm-1处的吸收峰是酰胺Ⅰ谱带的特征峰,而1599cm-1处的肩峰则为胺基的弯曲振动吸收峰(即酰胺II谱带。图2(i为n2HA图谱,3571和633cm-1分别为-OH的伸缩振动和弯曲振动峰,1094、603、1031、563cm-1为PO3-4峰。图2(c~(h为复合材料的红外光谱图。在复合材料光谱中,存在各组分的主要特征峰,但发生了一定的偏移。1655cm-1处的吸收峰移至1599~1644cm-1,可能是-NH2被质子化为-NH+3的结果,同时仍可观察到1420cm-1的峰,即COO-依然存在,表明两种聚合物CS和CMC之间有较强的静电作用,发生了离子交联;同时复合材料的一些-OH峰发生了偏移,可能是它们三者存在分子间或分子内氢键作用的结果。HA/CS/CMC复合材料的IR光谱Fig2IRspectraofn2HA/CS/CMCcomposite3.3XRD图谱图3是n2HA、CS、CMC及不同比例n2HA/CS/CMC复合材料的XRD图谱。图3(a中在2θ=10和20°处的两个峰是壳聚糖的两个特征衍射峰。图3(b中在32和45°是CMC的强衍射峰。图3(i是n2HA的各个特征衍射峰。图3(c~(h的复合材料图谱中均出现了n2HA和CMC的特征衍射峰,但峰的强度都有不同程度的弱化或宽化,表明它们之间也有一定的相互作用。但CS的衍射峰在复合材料图谱中不太明显,暗示CMC加入后与CS间发生了一定的作用,改变了CS的结晶形态[17]。结合以上分析,CMC与n2HA和CS之间发生了相互作用,其可能的作用方式如图4所示。图3不同比例的n2HA/CS/CMC复合材料的XRD图谱Fig3XRDpatternsofn2HA/CS/CMCcomposite图4n2HA/CS/CMC作用方式Fig4Theinteractionmodeofn2HA/CS/CMCcom2posite3.4SEM观察图5是n2HA/CS/CMC复合材料比例为60/20/20的断面SEM照片。可以看出,复合材料中无机相均匀地分散在CMC和CS形成的离子交联网络结构中,同时复合材料内部充满着大量孔径大小不等的微孔,类似于自然骨的内部结构,这有利于骨细胞与外界营养物质及水分的代谢交换,从而促进新生骨组织的生长[18]。图5n2HA/CS/CMC比例为70/15/15复合材料断面SEM照片Fig5Thecross2sectionphotoof70/15/15n2HA/CS/CMCcomposite3.5TEM观察图6是n2HA及n2HA/CS/CMC比例为70/15/15的复合材料的TEM照片。其中图6(a是n2HA的TEM照片,图6(b是溶液共混法合成的n2HA/CS/CMC比例为70/15/15的复合材料TEM照片。从图6(a可以看出,n2HA粉末呈纳米级短棒状结构,其平均尺寸大约为10mm×50nm。这些n2HA纳米颗粒具有较好的分散性,表现出相对均匀的形貌尺寸。当加入有机物CS和CMC后,复合材料颗粒变大,但仍呈纳米棒状结构,平均尺寸大约30mm×80nm。人骨中磷灰石也为弱结晶细针状晶体,尺寸约为(5~10nm×(20~50nm[19]。故此复合材料n2HA晶体类似于自然骨中无机成分的形态和尺寸。图6纯n2HA和70/15/15的n2HA/CS/CMC复合材料的TEM照片Fig6TEMphotographsofpuren2HAand70/15/15n2HA/CS/CMCcomposite3.6力学性能测试表2列出了不同比例n2HA/CS/CMC三元复合材料和n2HA/CS二元复合材料的抗压强度值。从表中数据可知,不同比例的三元复合材料都有较高的抗压强度,但当n2HA比例达到80%时,有机网络结构无法承载,其抗压强度最低CS和CMC1,。另外,当,三元复合材料,说明的加入与其它的两种组分间产生了较强的相互作用,从而使无机相和有机相结合得更牢固。这也从宏观上证明CMC改善了该复合材料的力学强度。表2n2HA/CS和n2HA/CS/CMC复合材料抗压强度测定Table2Thecompressivestrengthsofn2HA/CSandn2HA/CS/CMCcomposites复合材料(%抗压强度(MPan2HA/CS/CMC(40/30/30119.91n2HA/CS/CMC(50/25/2586.15n2HA/CS/CMC(70/10/2068.58n2HA/CS/CMC(70/15/1585.03n2HA/CS/CMC(70/20/1074.91n2HA/CS/CMC(80/10/1029.994结论综上所述,本文制备不同比例的n2HA/CS/CMC复合材料具有以下特性:(1所制备的三元复合材料中n2HA均匀分散在CMC和CS网络结构中,其形态、尺寸及结构与自然骨中的纳米磷灰石晶体类似,复合材料中三组分间还产生了一定的相互作用,且其抗压强度比n2HA/CS二元复合材料更高;(2该三元复合材料中当n2HA/CS/CMC比例为40/30/30时,其抗压强度最高,可望作为一种新型可降解的非承重部位骨修复材料,在生物医学材料的研究中具有重要意义。同时,对天然纤维素的开发和利用提供了一条新的途径。(参考文献:[1]YuanHuiping,LiYubao,deBruijnJD,etal.[J].Bio2materials,2000,21:1283.[2]YubaoL,XingdongZ,DeGrootK.[J].Biomaterials,1994,5:263.[3]郑华,张健,周爱国.[J].创伤外科杂志,2006,8(2:1532156.[4]MuruganR,RamakrishnaS.[J].Biomaterials2004,25:3829.[5]WangXuejiang,LiYubao,WeiJie,etal.[J].Biomateri2als,2002,23:4787.[6]BakosD,SoldaM,Hernandez2FuentesI.[J].Biomate2rials,1999,20:191.[7]刘文辉,刘晓亚,陈明清,等.[J].功能高分子学报,2001,14(4:4932498.[8]MiFL,TanYC,LiangHF,etal.[J].Biomaterials,2002,23:1812191.[9]ChenFei,WangZhoucheng,LinChangjian.[J].Materi2alsLetters,2002,57:858.[10]李宝强,胡巧玲,钱绣珍,等.[J].高分子学报,2002,(6:8282833.[11]丘晓琳,李国明.[J].中国医药工业杂志,2005,36(11:6902693.[12]戈进杰.生物降解高分子材料及应用[M].北京:化学工业出版社,2002.103.[13]杨之礼.纤维素醚基础与应用[M].广州:华南理工大学出版社,1990.140.[14]BiswalDR,SinghRP.[J].CarbohydratePolymers,2004,57:379.[15]杨小钢,祝志峰,卓仁禧,等.[J].离子交换与吸附,1999,15(4:3102316.[16]严勇军,汪建炜,王伟,等.[J].功能材料,1998,29(6:6422644.[17]郑化,杜予民,周金平,等.[J].高分子学报,2002,(4:5252529.[18]LiaWJ,RichardT,OkaforaC,etal.[J].Biomateri2als,2005,26:5992609.[19]WuLan,LiYubao,ZuoYi,etal.[J].MaterSciFo2rum,2006,938:510.Preparationandcharacterizationofnano2hydroxyapatite/chitosan/carboxymethylcellulosecompositeusedforrepairJIANGLiu2yun,LIYu2bao,ZHANGLiIAO22hu(ResearchCenterforNano2Biomaterials,Analytical&T,610064,ChinaAbstract:Nano2hydroxyapatite/chitosan/weightratioswerepreparedbyaco2solutionoftbymeansofburn2outtests,IR,,Theresultsshowedthatnano2hydroxyapa2titedispersedinphases,strongchemicalinteractionswerepresentamongthethreephases.Thesimilartoboneinmorphology,sizeandstructure.Moreover,thecompressivestrengthofthecompositewasimprovedcomparedwithnano2hydroxyapatite/chitosancomposite,andthecom2positeswithdifferentcompressivestrengthcanbepreparedthroughalteringtheratioofthethreecompositions.Obviously,thedegradablecompositespreparedherewilldisplayapromisingprospectfortherepairofdamagedboneinnonload2bearingsites.Keywords:nano2hydroxyapatite;chitosan;carboxymethylcellulose;composite(上接第797页[3]CoyleLM,GoutermanM.[J].Sensors&ActuatorsB,1999,61:92299.[4]KhalilGE,CostinC,CraftonJ,etal.[J].Sensors&ActuatorsB,2004,97:13221.[5]AlaruriS,BonsettT,SmithD,etal.[J].Optic&La2sersinEngineering,2001,36:2772287.[6]BasuBJ,AnadanC,RajamKS.[J].Sensors&Actua2torsB,2003,94:2572266.[7]BasuBJ,RajamKS.[J].Sensors&ActuatorsB,2004,99:4592467.[8]AnadanC,BasuBJ,RajamKS.[J].EuropeanPolymerJournal,2004,40:3352342.[9]BasuBJ,ThirumuruganA,AnadanC,etal.[J].Sen2sors&ActuatorsB,2005,104:15222.[10]蒋峰芝,许认,王夺元,等.[J].功能材料,2000,31(1:72276.[11]蒋峰芝,许认,王夺元,等.[J].感光科学与光化学,1999,17(4:3092315.[12]肖亚克,马洪志.[J].传感器技术,2003,22(4:29232.[13]陈国珍,等.荧光分析法[M].北京:科学出版社,1990.SynthesisandoxygenquenchingofpyrenederivativescontaininglongchainalkylYANHua,WANGXue2mei,YURong2sheng,ZHANGBin,CHENShu2liang(DepartmentofPetrochemistry,LogisticEngineeringUniversity,Chongqing400016,ChinaAbstract:Aseriesof12alkyl242(12pyrenylbutanoateand42(12pyrennyl2butylalkylesterweresynthesizedbytheesterification.ThestructureswerecharacterizedbyIRand1HNMR.Thephotophysicalpropertiesofthesepyreneesterswerestudiedintoluene.Theemissionspectraofthemexhibitedmonomeremissionandexcimere2missionandtheemissionwereeffectivelyquenchingbyoxygen.Theresultshowedthesubstitutedgroupsonpyrene,andthebondsbetweenpyreneandlongchainalkylaffectedthefluorescencequenching,the42(12pyren2nyl2butylalkylesterwithOOChavehigheroxygenquenchingperformancethan12alkyl242(12pyrenylbutano2atewithCOO,thelongofalkyllinkedwithpyrenehavealittleeffectontheoxygensensorperformance.Thetypeofemissionandquenchingsensitywereaffectedgytheconcentrationofpyrenederivati.Keywords:pyrenederivatives;fluorescencequenching;luminophor;pressuresensitvepain权利要求书1.一种镍基二硫化钼耐磨复合膜层的制备方法，其特征在于包含下列步骤：采用用复合电镀工艺得到的镍基二硫化钼复合膜层，将所得符合膜层直接置于激光束中，进行激光熔覆，即可。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所采用的复合电镀工艺配方为：硫酸镍（A·R）200~500克/升，硼酸（A·R）30~50克/升，氯化钠（A·R）10~15克/升，糖精（A·R）1~2克/升，十二烷基硫酸钠（A·R）0.01~0.1克/升，二硫化钼（A·R）5~20克/升，其余为水；工艺条件为：温度40~50℃，pH4.0~5.0，电流密度1~2A/dm3，电镀过程中，镀液需要不停的空气搅拌。3.如权利要求2所述的复合电镀工艺，其特征在于：复合电镀工艺配方中所采用的二硫化钼颗粒尺寸≤0.5微米。4.如权利要求2所述的复合电镀工艺，其特征在于：所述的符合电镀工艺前处理流程为除油——除锈——活化。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的符合膜层可适用于材质为任意金属的耐磨零部件及器件表面。6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的激光熔覆的温度范围为1000～2000℃。7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：复合电镀膜层可根据基材所需的性能要求，对施镀时间进行管控。8.如权利要求1～7任一项所述的一种镍基二硫化钼耐磨复合膜层的制备方法制得耐磨复合膜层。说明书一种镍基二硫化钼耐磨复合膜层及其制备方法技术领域本发明涉及表面处理及激光熔覆领域，特别地，涉及一种电镀复合膜层。此外，本发明还涉及一种包括上述复合膜层的熔覆工艺。背景技术耐磨涂层是指在金属材料表面覆盖一层由无机非金属耐磨材料制成的涂层。通常用喷涂的方法制成，具有硬度高、耐磨性好、与金属材料结合强度高、耐酸、耐碱、抗腐蚀性强等特点。二硫化钼是重要的固体润滑剂，特别适用于高温高压下。具有防潮、防水、防碱，防酸、等特性，并能够起到填充作用，由于二硫化钼的摩擦系数低，摩擦设备间产生的摩擦阻力小，可以节约电力消耗，能减小机械磨损，延长摩擦设备的使用寿命，减少设备零件的损耗，提高设备的出勤率，改善运行技术状况，延长检修周期，减轻了维修工人的劳动强度，节约劳动力。因此也被誉为“高级固体润滑油王”。而且采用二硫化钼润滑可可以取消复杂的供油系统，大大简化了设备结构，相对提高了现在有效面积的利用率，同时，也将引起设备设计上的重大改革。然而，基于二硫化钼热稳定性差，无法直接应用于当前工业生产的等离子喷涂、电弧喷涂、火焰喷涂、激光熔覆等耐磨涂层制备行业。发明内容本发明的目的提供一种应用于金属材料表面的激光熔覆镍基二硫化钼符合膜层及其制备方法，克服现有二硫化钼无法直接应用于激光熔覆领域的缺陷，该膜层具有高耐蚀性、高耐磨性等特征。为实现上述目的，根据本发明的技术方案是先采用用复合电镀工艺得到的镍基二硫化钼复合膜层，将所得符合膜层直接置于激光束中，进行激光熔覆。本发明人经过大量实验和反复研究，意外的发现：激光熔覆过程是一个极为短暂的极热极冷的过程，在此过程中，熔覆区域出现了融化、热运动、凝固的三个物理变化过程。若将预先铺好二硫化钼粉末直接置于激光熔覆区，由于二硫化钼颗粒表面直接接触热光源，致使其出现全部分解，无法形成熔覆层；将镍粉与二硫化钼粉末混合后铺于基材表面，改变预铺粉层的密实度，进行激光熔覆，并对得到的熔覆层进行成分检测，测得密实度越高的预铺粉层中二硫化钼含量越大。由此可得，二硫化钼沉积到激光熔覆层中的关键因素为密实度，发明人通过大量试验，最终确认了采用复合电镀的方法，以镍层包裹二硫化钼颗粒再进行熔覆，克服了二硫化钼激光熔覆的缺陷，而且可以大大降低二硫化钼的分解，提高激光熔覆工艺二硫化钼的利用率。因此，本发明涉及一种镍基二硫化钼耐磨复合膜层的制备方法，其包含下列步骤：将经过除油——除锈——活化之后的基材，置于硫酸镍（A·R）200~500克/升，硼