硫化物的测定

12.10.3硫酸钡比浊法12.10.3.1方法原理在微酸性条件下，水中硫酸根与氯化钡生成细微的硫酸钡沉淀，使溶液混浊，在一定溶液范围内，浊度可用分光光度法测定。12.10.3.2仪器及设备磁力搅拌器；分光光度计试剂氯化钡溶液：183克氯化钡（BaCL2.H2O,化学纯）溶于水中，稀释到500ml.无水乙醇（CH3CH2OH，化学纯）。盐酸溶液（1:1）：盐酸（HCL,p=1.19g/cm-3,化学纯）与水等体积混合。阿拉伯胶溶液:0.25g阿拉伯胶溶于100ml沸水中，冷却后放置过夜，上部清夜备用，下部不溶物弃去。硫酸根标准贮备溶液【p（SO42-）=500mg/L】：称取105'C烘干硫酸钾（K2SO4,化学纯）0.9071g，溶于少量水，洗入1000ml容量瓶中定容。硫酸根标准溶液【p（SO42-）=50mg/L】：将硫酸根标准贮备溶液（试剂5）准确称10倍。操作步骤吸取水样25ml与100ml烧杯中，加盐酸溶液（试剂3）6滴。无水乙醇（试剂2）5ml。阿拉伯胶溶液（试剂4）2ml，从烧杯壁缓缓加入氯化钡溶液（试剂1）5ml，用磁力搅拌器搅拌1分钟（+-5秒）。静置5分钟在分光光度计上测定吸光度，波长420nm.吸取硫酸根标准溶液（试剂6）0ml、1ml、3ml、5ml、7ml、9ml分别放入100ml烧杯中，用水补足至25ml，按样品分析步骤测定吸光度。结果计算p（SO42-）=m/v*1000式中p（SO42-）——水样中硫酸根的含量，mg/L；m——从工作曲线上差得硫酸根的质量，mg;v 吸取水样体积，ml;1000——换算成美L含量。12.10.3.6注意事项碳酸根对此法有干扰，所以必须加盐酸酸化使成微酸性。若水样含有少许色度或微混可用空白（取水样不加氯化钡而改加氯化钡同体积蒸馏水）同样测定吸光度，从样品吸光度中减去。硫酸钡细微颗粒（形成悬浊液）的形成。与氯化钡加入速度及搅拌速度等有很大关系，必须严格控制标准系列及个样品的一致性。12.10.4铬酸钡风光光度法12.10.4.1方法原理由于硫酸钡的溶解度比铭酸钡的溶解度小得多，在微酸性条件下，铭酸钡与硫酸根生成硫酸钡沉淀，而释放铭酸银。溶液中和后，多余的铭酸钡及生成的硫酸钡仍是沉淀状态，可过滤除去。在碱性条件下铭酸银成黄色，可用分光光度法测定。BaCrO4+SO42 BaSO4+CrO42-12.10.4.2仪器及设备风光光度计12.10.4.3试剂铭酸钡悬浮液:称取19.44g铭酸钾（K2CrO4,化学纯）与24.44g氯化钡BaCL2.2H2O,化学纯）各溶于1L水中，各加盐酸溶液（试剂3）2ml，加热至沸，将两液倾入3L烧杯内混匀，此时将生成黄色铭酸钡沉淀，放置澄清，倾去上层清夜，用水以倾泻洗涤沉淀5次，每次约用1L水。最后钭沉淀放于1L水中使成悬浮液，每次使用前应混匀，每5ml铭酸钡悬浮液可以沉淀约48ml硫酸银。氨水（1:1）：浓氨水（NH4OH,p=0.90g/cm-3分析纯）与水等体积混合。盐酸溶液【c（HCL）=2.5mol/L】：21盐酸（HCL,p=1.19g/cm3,分析纯）稀释至100ml.硫酸根标准溶液【p（SO42-）=1000mg/L】：称取105’C烘干的硫酸钾（K2SO4,分析纯）1.8141g溶于少量水中，洗入1000ml容量瓶定容。12.10.4.4操作步骤取水样50ml于250ml烧杯中，加盐酸溶液（试剂3）1ml。在电炉上微沸5分钟去下，加入铭酸钡悬液（试剂1）2.5ml，继续微沸5分钟，取下稍冷，滴加氨水（试剂2）至呈柠檬黄色，在多加2滴。冷却后用慢速过滤于50ml容量瓶中（如滤液混浊可反复过滤至透明），用少量水洗涤烧杯及滤纸2次一3次，滤液一并于容量瓶中，近刻度取下用水定容摇匀，在分光光度计上测定吸光度，波长420nm,1cm比色皿。吸取硫酸根标准溶液（试剂4）0ml、0.25ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml分别于烧杯中加水至50ml。按样品操作步骤测定吸光度。12.10.4.5 结果计算p(SO42-)=m/v*1000式中p(SO42-)——水样中硫酸根的含量，mg/L；m——从工作曲线上差得硫酸根的质量，mg;12.11硫化物的测定12.11.1分析意义当水中含有H2S时，能嗅到硫化氢的臭鸡蛋味，天人水中不常出现高浓度的硫化氢，温泉水中可能含有硫化氢及硫化物，含硫有机物分解以及水中的硫酸盐经细菌还愿可以生成硫化物，在排水不良。长期淹水的稻田或沼泽中常产生H2S和硫化物。12.11.2方法选择的依据测定硫化氢及硫化物的方法有比色法，碘量法,气相色谱法等。其中，碘量法较快速简便12.11.3方法原理水样中硫化物在酸性溶液中加热蒸馏生成硫化氢气体，用锌的氨性溶液吸收生成硫化锌沉淀，加酸酸化，用碘标准液滴定，以淀粉作指示剂，其反应式如下：S+2H-H2SZn(NH3)4+H2S+2H2S-ZnSI+2NH4+2NH4OHZnSI+2H—Zn+H2SS+I2-2I+SI根据碘标准溶液的浓度和滴定是用去的毫升数，即可计算出每升水样中的硫根的含量。12.11.41.1：1盐酸溶液：将浓盐酸和蒸馏水等体积混合而成；氨性硫酸锌溶液：称取24g硫酸锌(ZnSO4.7H2S，化学纯)加水100ml溶解，加氨水至沉淀出现，在家氨水至沉淀又溶解，并过量100ml浓氨水，最后用水稀释至1000ml;淀粉指示剂：1g可溶性淀粉加入少量冷蒸馏水调成糊状，在用煮沸的蒸馏水加热溶解使成透明，最后稀至100ml;亚砷酸标准溶液；【P(As)=1000mg.L(-1)】：准确称取三氧化二砷1.3203g溶于20ml氢氧化钠溶液【c(NaOH)=1mol.L(-1)】中，加水100ml，然后用1:3硫酸酸化(酚酞作指示剂)，移入1000ml容量瓶中，加400ml水和20g碳酸氢钠(NaHCO3，化学纯)，待其溶解后用水稀释至刻度，摇匀；碘标准溶液[c(I)=0.01mol.L(-1)]:1.269g碘溶于含有10g碘化钾的20ml溶液中，溶解后再加水定容至1L，摇匀。再次测定时以亚砷酸标准溶液标定，方法如下：取亚砷酸标准液(试剂4)20mL，加碳酸氢钠溶液【P(NaHCO3)=60g・L-】50mL,加淀粉指示剂1mL,用碘标准溶液滴定至浅蓝色，以实际消耗的毫升数(减空白后)，计算碘的当量浓度。取水样100mL于250mL三角瓶中（甲），另一三角瓶（乙）中加入蒸馏水100mL及氨性硫酸锌溶液10mL。在甲瓶上装一安全漏斗，加1：1盐酸20mL，由甲瓶引一玻璃导管，插入乙瓶液面下，构成一蒸馏装置。将甲瓶加热煮沸10min，拆下导管；乙瓶中溶液用1：1盐酸酸化后加淀粉指示剂，再用碘标准溶液滴至浅蓝色不褪为止，记下碘标准溶液mL数。12.11.6 结果计算P（S2-）=（cXV]XM）：V2X1000式中c-----碘标准溶液的浓度，mol・L-i；V1——滴定时用去碘标准溶液的体积，mL；M-----硫的摩尔质量（M（【S2-）=16.03g-mol-i；2V2----吸取水样体积，mL；1000------换算成每升水样中含量。12.11.7注意事项甲瓶加热时间不宜太长，以免盐酸蒸汽进入吸收瓶中，致使锌溶液中的氨被中和，使硫化锌沉淀溶解。加盐酸及淀粉溶液后应立即滴定。12.12二氧化硅的测定（钼蓝比色法）12.12.1分析意义天然水中一般都含有可溶性硅酸盐，其含量大致在1mg・L-i〜40mg・L-i之间，但某些矿泉水的含量可达100mg・L-i以上。水中二氧化硅含量高，对工业利用是不利的，它产生的锅垢很难除去。然而，硅对植物的正常生长发育是有益的，对于禾本科作