第三章滴定分析

第三章滴定分析第1页，课件共35页，创作于2023年2月3－1滴定分析概述滴定分析基本术语滴定分析滴定化学计量点滴定终点滴定误差标准溶液待测溶液第2页，课件共35页，创作于2023年2月3－2滴定分析法的分类与滴定反应的条件1、滴定分析法的分类酸碱滴定法（又称中和法）沉淀滴定法（又称容量沉淀法）络合滴定法氧化还原滴定法第3页，课件共35页，创作于2023年2月2、滴定分析反应必须具备的条件（1）滴定剂和被滴定物质必须按一定的计量关系进行反应；（2）反应要接近完全，即反应的平衡常数要足够大；（3）反应速度要快，对于反应速度慢的反应，应采取适当措施提高反应速度；（4）能用比较简便的方法确定滴定终点。第4页，课件共35页，创作于2023年2月3、滴定方式（1）直接滴定法标准溶液直接滴定被测物质。（2）间接滴定法反应速度较慢或待测物为固体：加过量标准溶液待测物反应完全滴定剩余标准溶液第5页，课件共35页，创作于2023年2月如①Al3+与EDTA反应速度慢A、Al3+＋（EDTA）过量B、（EDTA）剩余＋Zn2+(或Cu2+)②HCl滴定固体CaCO3A、CaCO3＋（HCl）过量B、（HCl）剩余＋NaOH第6页，课件共35页，创作于2023年2月无定量关系或伴副反应：转化为另一物质待测物标准溶液滴定适当试剂如：Na2S2O3不能直接滴定k2Cr2O7k2Cr2O7+KI→I2→Na2S2O3滴定I2第7页，课件共35页，创作于2023年2月不能与滴定剂直接反应：如：Ca2+不能与KMnO4直接反应Ca2+CaC2O4↓加稀H2SO4析出C2O42－KMnO4滴定C2O42－第8页，课件共35页，创作于2023年2月3－3标准溶液

1、基准物质能用于直接配制或标定标准溶液的物质。

基准物质应符合下列要求：纯度高组成恒定性质稳定具有较大的摩尔质量KHC8H4O4

、K2Cr2O7Na2C2O4、Na2B4O7·10H2OH2C2O4·2H2O、Na2CO3NaCl、CaCO3第9页，课件共35页，创作于2023年2月

2、标准溶液（操作溶液）已知准确浓度的溶液称标准溶液。一般采用两种方法配制：（1）直接法（必须采用基准物质配制）如：配制1L0.1000mol·L-1

Na2C2O4标准溶液

W(Na2C2O4)＝0.1000×1×134.0＝13.40g称取13.40gNa2C2O4移置1L容量瓶蒸馏水溶解蒸馏水稀释至刻度第10页，课件共35页，创作于2023年2月（2）间接法（采用非基准物质配制）先配制近似所需浓度的溶液，然后用基准物质或标准溶液标定它的准确浓度。配制0.1mol·L-1

HCl标准溶液，用硼砂标定它的准确浓度;

配制0.1mol·L-1NaOH标准溶液,用邻苯二甲酸氢钾标定它的准确浓度第11页，课件共35页，创作于2023年2月1、物质的量浓度指单位体积溶液所含物质B的物质的量nB。3－4标准溶液浓度表示方法第12页，课件共35页，创作于2023年2月物质的量是国际单位制的7个基本量之一，规定其符号为n，单位为摩尔。

实验表明

0.012kgC12含6.02×1023个碳原子某系统物质含基本单元6.02×1023，物质的量为1mol

含基本单元2×6.02×1023，物质的量为2mol

由此可见物质量∝基本单元数。第13页，课件共35页，创作于2023年2月基本单元可以是分子、原子、离子和电子等一切物质粒子，或是这些粒子的特定组合。确定物质的量，必须指明基本单元。例如，基本单元可以是O2、NaOH、Hg、Hg2+、1/2H2SO4、1/5KMnO4物质的量分别表示为第14页，课件共35页，创作于2023年2月物质的量取决于基本单元，物质的量的导出量，必须指明基本单元。第15页，课件共35页，创作于2023年2月补充题：称取纯K2Cr2O72.9412g，配制成1000ml的溶液，求此溶液的K2Cr2O7摩尔质量：294.12g/moL第16页，课件共35页，创作于2023年2月例1：已知硫酸的密度为1.84g·mL-1,其中H2SO4含量约为95％，求每升硫酸中含有的解：第17页，课件共35页，创作于2023年2月第18页，课件共35页，创作于2023年2月2、滴定度

1mL标准溶液所含溶质的质量如：Tk2Cr2O7=0.004903g·mL-1

1mL标准溶液相当的被测物质的质量，质量单位为g或mg

如：TFe/k2Cr2O7=0.00585g·mL-1

。第19页，课件共35页，创作于2023年2月浓度c与滴定度T间关系：第20页，课件共35页，创作于2023年2月例3求0.1000mol·L-1NaOH标准溶液对H2C2O4的滴定度。

解：NaOH与H2C2O4的反应：

H2C2O4＋2NaOH＝Na2C2O4＋2H2O

∵a=1,b=2

第21页，课件共35页，创作于2023年2月3-5滴定分析结果的计算1、根据待测物与滴定剂的化学计量比计算

以参与反应的分子、原子或离子的化学式作为基本单元。

（1）直接滴定滴定反应通式：aA+bB=cC+dD化学计量点时：nA:nB=a:b滴定剂待测物化学计量比化学计量比第22页，课件共35页，创作于2023年2月若计算被测物百分含量：第23页，课件共35页，创作于2023年2月如：Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O第24页，课件共35页，创作于2023年2月（2）间接滴定如：用基准物kBrO3标定Na2S2O3浓度：

BrO3-+6I-+6H+=3I2+3H2O+Br-I2+2S2O32-=2I-+S4O62-第25页，课件共35页，创作于2023年2月用KMnO4测定Ca2+：沉淀反应滴定反应第26页，课件共35页，创作于2023年2月例6有一KMnO4溶液，已知浓度0.02010mol·L-1,求。如果称取试样0.2718g，溶解后将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，然后用KMnO4标准溶液滴定，用去26.30mL，求试样中的含铁量，分别以％Fe，％Fe2O3表示之。第27页，课件共35页，创作于2023年2月解：第28页，课件共35页，创作于2023年2月第29页，课件共35页，创作于2023年2月第30页，课件共35页，创作于2023年2月2、等物质量反应规则在滴定反应中，待测物质B和滴定剂T反应完全时，两反应物消耗的物质量相等。数学表达式为：nA=nB

nA=cBVB=

应用等物质量反应规则，关键在于选择基本单元。可根据滴定分析化学反应的实质，选择基本单元。待测物滴定剂第31页，课件共35页，创作于2023年2月(1)酸碱反应酸碱反应的实质是进行质子转移，根据反应中质子转移数确定基本单元，以转移一个质子的特定组合作为反应物的基本单元。如：AH2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O基本单元1/2H2SO4NaOH反应完全时BNa2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O基本单元1/2Na2CO3

HCl反应完全时第32页，课件共35页，创作于2023年2月(2)氧化还原反应氧化还原反应的实质是电子的转移，根据反应过程中的电子转移数确定基本单元。以转移一个电子的特定组合作为反应物的基本单元。MnO4－：Mn7+