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文档简介
一种用于烯烃聚合的配位沉淀聚合方法背景介绍烯烃聚合是一种常见的重要化学合成方法,广泛应用于塑料、橡胶、纤维、化工等领域。目前,工业上常用的烯烃聚合方法主要有自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和金属催化聚合等。其中,金属催化聚合是一种重要的方法,由于其高效、低成本、高选择性以及对于功能化单体的适应性等特点,被广泛研究和应用。然而,传统的烯烃聚合方法,如配位催化剂引发剂聚合法,通常需要使用高反应性的琥珀酸酐等剂量较大的协同反应物,容易引起催化体系不稳定、失活等问题,同时还会带来环境和资源利用上的不足。因此,发展一种新型的,高效、环保、经济的烯烃聚合方法是非常有必要的。最近,一个新的烯烃聚合方法——配位沉淀聚合法在国内外引起了广泛研究关注。该方法无需引发剂,只需小量的催化剂、稳定剂和单体,即可实现高效、经济的烯烃聚合。配位沉淀聚合的工艺流程准备催化剂:选择一种合适的催化剂,如苯基钌羰基铂(PPh3)Cl,用适当方法制备。准备配体:选择一种合适的配体,如二(二甲基氨基)二苯基磷(二苯基磷)和二苯基膦甲酸,用适当方法合成。准备稳定剂:选择一种合适的稳定剂,如三乙酸螯合物,也可使用其他适当的化合物,如四氢呋喃、二甲基亚砜等。准备单体:选择需要聚合的单体,如乙烯、丙烯等,准备好需要的量。混合催化剂和配体:将催化剂和配体以适当比例混合后在保护性气氛下加热,使其形成催化体系。添加稳定剂:将稳定剂按一定比例加入催化体系中,充分搅拌混合。添加单体:将准备好的单体,按一定的比例慢慢加入催化体系中,充分搅拌混合,可选择不同的配位体和稳定剂,可以得到不同结构的聚合物。降温离心:聚合反应结束后,降温至室温,并在低速离心下将沉淀深灰色聚合物分离出来。洗涤干燥:用干燥剂吸附过量溶剂,然后用甲醇和乙醚等有机溶剂洗涤,杂质去除后干燥得到聚合物。配位沉淀聚合的催化机理配位沉淀聚合法的催化机理是基于金属-配体化学反应进行的。催化剂与配体在沉淀过程中发生配位反应,形成活性的金属-配体化合物,提供具有理想电子环境的活性中心,使单体与活性中心反应进行聚合。同时,稳定剂可以保护活性中心,防止过早被分解。配位沉淀聚合法的优点与传统的催化剂引发剂聚合法相比,配位沉淀聚合法有以下优点:无需引发剂,使用量小,工艺简单,易于控制。催化剂中含有有机配合物,具有良好的溶解和过渡金属催化剂的性质。配合物的制备简单,并易于分离和回收。可以获得高分子量和窄分子量分布的透明聚合物。稳定剂可以保护活性中心,防止过早被分解。得到的聚烯烃的综合运用由于配位沉淀聚合的工艺简单、容易控制,且可得到高分子量、高分子量分布狭窄、具有各种结构和性能的聚合物,因此被广泛应用于农药、合成药、表面活性剂、塑料、橡胶、薄膜、涂料、树脂等领域。例如,聚乙烯可用于制造塑料袋、塑料瓶、塑料桶等;聚丙烯可用于制造透明塑料水杯、保鲜膜、塑料桶等;聚4-甲基戊二烯可制备成热
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