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文档简介
苯乙烯车间安全技术规程10.1安全环保概述10.1.1装置工艺安全性质32万吨苯乙烯装置采用引进ShawS&W公司技术。乙苯单元采用EBMaxTM技术;苯乙烯单元采用TOTAC/Badger技术。生产路线是乙烯和苯反应生成粗乙苯,粗乙苯精制后得到中间产品乙苯;乙苯在催化剂作用下,进行脱氢反应,生成粗苯乙烯,粗苯乙烯通过精制得到产品苯乙烯。生产过程中涉及到的主要原料有乙烯和苯,主要中间产品乙苯,主要成品苯乙烯,主要副产品苯/甲苯混合物和脱氢尾气。苯乙烯装置是石油化工生产的一部分,石油化工生产具有生产规模大型化,工序生产过程复杂,生产连续性强,自动化程度高等特点,同时又有易燃,易爆,高温,高压,有毒有害,有腐蚀性的特点。这就要求装置有一套行之有效的安全管理制度规程和规章制度,为现代化生产作保证,使员工有章可循。按国家有关规范规定苯乙烯装置属于甲类防火装置,因此必须遵守和执行我厂的各项安全管理规定。本章所规定的安全规章制度每一个岗位操作人员都要认真执行,规范地遵守,从而保证装置安稳长满优运行。苯乙烯装置中有部分高温设备,如蒸汽过热炉,其过热蒸汽出口温度达839℃,第二脱氢反应器入口温度达到633℃,高压过热蒸汽的温度为400℃,等等。这些高温设备和管线如果防护不当,会造成严重的灼伤事故。流体介质在输送、放空、泄漏、抽液、采样等过程中都可能产生静电。静电火花作为点火源可能引发火灾爆炸事故,静电放电时瞬间产生的冲击性电流也会对作业人员造成伤害。装置定期装卸固体催化剂可能产生一定的粉尘污染。粉尘有刺激作用,可引起尘肺,其短时间接触容许浓度为10mg/m3。苯乙烯主要生产SM产品,另外有中间产品乙苯、副产品苯/甲苯及粗氢气。乙烯、苯是苯乙烯装置生产的主要生产原料。上述物质存储在密闭的设备、管道和设备中,一般不易扩散到空气中,但在物料机泵运行过程中,有发生泄漏的可能性,当物料逸散到空气中,会造成一定的危险;另外在脱水、排放过程中,会有乙烯、甲烷、苯、甲苯等物质挥发到空气中,如通风不良,易与空气形成易燃易爆的混合性气体。苯乙烯装置生产过程中使用了许多的化学助剂:DNBP、TBC、Styreb-310、联氨、磷酸盐、氢氧化钾等。各岗位在操作过程中,都会接触到上述的有害物质,化验采样操作也会接触到有害物质。如果物料发生喷溅,皮肤会接触和沾染到危险物质。凡在苯乙烯装置内的操作人员,必须了解和熟悉苯乙烯装置所用设备以及生产工艺的特点,深知石油产品易燃易爆的特性,对于生产过程中的职业危险、危害因素要熟知,正确分析危险发生的可能性。从而确保装置的安全生产。苯乙烯装置安全生产重点是防火、防爆、防中毒窒息、防触电、防跑油串油、防烧伤、防烫伤、防高空坠落、防滑、防砸,随时注意消除事故隐患。职工必须熟练掌握处理事故的技巧、方法,做到能预防、发现、正确处理各类安全隐患及突发事故。10.1.2装置平面布置32万吨/年苯乙烯装置位于新区化工部分北侧的台地。装置北邻丁二烯装置,西为芳烃抽提装置,南侧是聚丙烯和聚苯乙烯装置,东侧是工厂的预留发展用地。苯乙烯装置及中间罐区所用地块为东西长325米,南北宽160米的区域,占地面积约52000m2。装置由阻聚剂配置、苯乙烯分离、乙苯分离、脱氢反应、烷基化、转烷基化等部分组成。设备布置按照生产流程顺序布置,并同时兼顾同类设备适当集中布置;装置布置中设置了5个构架,11条管廊,6个建筑物;管廊R1和R4上部布置设备,管廊下布置泵;装置内东西和南北方向设有消防道路,各区域内设有检修道路和检修区域;装置中间罐区布置在装置的东侧,罐区与装置之间按照石化防火规范设置防火间距,罐区周围设置围堰;装置内其他有污染的设备区域设置围堤;尾气压缩机、氢气压缩机布置在半露天厂房内;蒸汽过热炉布置在装置的西北角,使明火点处于全年主导风向的上风向。仪表外操室和电气配电间、凝液过滤和阻聚剂系统间、CST间、消防灭火设备间布置在室内。苯乙烯装置内的仪表外操室和装置变配电所,与甲乙类工艺设备保持大于15米的防火间距,并布置在装置的边缘,处于全年主导风向的上风侧。苯乙烯装置的安全监督重点:蒸汽过热炉、烷基化反应单元、脱氢反应系统、尾气压缩机、氢气增压机及苯类罐区等,这些部位是装置的重大危险源。(见附图10.1.2.1危害比较大的设备特征分析汇总)火灾危险等级本装置从原料到产品均为易燃易爆物质,其中氢气更是火灾与爆炸的主要危险因素。加之装置中许多设备处于高温及负压操作条件,更增加了火灾爆炸危险程度。本装置属甲类火灾危险装置,生产装置区为2区爆炸危险场所,其余均为一般场所。苯乙烯装置的爆炸危险区域划分见附录。火灾报警系统装置内火灾报警系统主要包括区域火灾报警盘,感烟和感温探测器,手动报警按钮等报警器和警铃(蜂鸣器)等警报装置。区域火灾报警盘设置在仪表机柜间。生产装置部分主要设置防爆型手动报警按钮和防爆蜂鸣器。当发生火灾时,该系统能通过区域报警盘及时将接收的报警信号传递到全厂中央控制室。苯乙烯装置的火灾报警按钮分布图区域划分见附录火灾报警按钮现场位置一览表序号报警按钮位号所在位置1M-112-1112区R4管廊第十二柱2M-113-1113区R4管廊第三柱3M-116-2116区S6构架斜梯旁4M-118-1118区P-2203S旁5M-118-2S7构架斜梯旁标高EL.1102006M-118-3S7构架斜梯旁标高EL.119800/7M-118-4S7构架斜梯旁标高EL.1246008M-119-19M-119-2119区S8构架斜梯旁10M-119-3S8构架斜梯旁标高EL.11900011M-119-4S8构架斜梯旁标高EL.12280012M-119-5R1管廊北头13M-121-1121区S1构架斜梯旁14M-121-2S1构架斜梯旁标高EL.10820015M-121-3S1构架斜梯旁标高EL.11940016M-122-1122区P-1716A旁17M-122-2R7管廊第01柱18M-125-1125区罐区西北角入口19M-125-2125区罐区东北角入口20M-125-3125区罐区东部R8管廊第5柱21M-125-4125区罐区西部R9管廊第J柱22M-125-5125区罐区西南角入口23M-125-6125区罐区东南角入口24M-127-2127区R12管廊北头
可燃气体检测仪一览表标号仪表位号位置备注标号仪表位号位置备注G1GD-40001预留地东侧G29GD-400C-2601西侧G2GD-40002预留地南侧G30GD-400AH-1排风口G3GD-40003K-5101东北侧G31GD-400R4南侧西段G4GD-40004S8西侧G32GD-400V-2933南侧G5GD-40005S811.74m混凝土平台G33GD-400C-1606西侧G6GD-400S918m平台G34GD-400R-1南端西侧G7GD-400F-2101南侧G35GD-400机柜间西侧空调排风口G8GD-400AH-2西北侧G36GD-400S4238东侧G9GD-400AH-2排风口G37GD-400A-2963西侧G10GD-400P-2205G38GD-400V-3362东侧G11GD-400E-2538南侧G39GD-400P-3208S东侧G12GD-400V-1204西南R1处G40GD-400P-4802A东侧G13GD-400R-1205底部入口G41GD-400泡沫站东侧G14GD-400E-1201南侧G42GD-400P-3215A东侧G15GD-400尾气压缩东北侧G43GD-400V-4801西侧防火堤处G16GD-400尾气压缩机房顶10.54m混凝土平台G44GD-400V-4802东南侧G17GD-400V-2935东南侧G45GD-400T-3114东南侧G18GD-400V-3360南侧G46GD-400T-3209西侧防火堤处G19GD-400E-1511西北侧G47GD-400T-3209南侧G20GD-400E-1511东北侧G48GD-400T-3107北侧G21GD-400P-2823A东侧G49GD-400T-3107南侧G22GD-400E-2713东北侧G50GD-400T-3212A西侧防火堤处G23GD-400P-1403SG51GD-400T-3212A东南侧G24GD-400V-1408东北侧G52GD-400T-3212B东南侧G25GD-400P-4326S东侧G53GD-400T-3213A西侧防火堤处G26GD-400V-1509东侧G54GD-400T-3213A东侧G27GD-400E-2815西侧G55GD-400T-3213B东侧G28GD-400C-2702西南侧G56GD-400机柜间东侧空调排风口备注:1.所有探头在主控室监视器上显示;2.探测气体组分的可燃下限为0.8;3.没有标注的探头安装高于地面450mm;4.气体探头分布基于每15m范围一个探头。10.1.2.1危害比较大的设备特征分析汇总序号设备位号相态组成温度℃压力kPa危害性保护措施1.烷基化反应器R-1201液乙烯、苯、乙苯、反应气180~2453350反应温度、压力高、火灾、爆炸、中毒超温联锁紧急停车2.烷基转移化反应器R-1303液苯、多乙苯、反应气2052730反应温度、压力高、火灾、爆炸、中毒超温联锁紧急停车3.苯塔C-1401汽、液塔顶:苯;塔釜:乙苯150224490529火灾、爆炸、中毒塔釜压力过高,紧急停车4.乙苯塔C-1505汽、液塔顶:乙苯;塔釜:多乙苯、高沸物172230147190火灾、爆炸、中毒再沸器高压蒸汽入口设遥控切断阀5.苯塔塔顶罐E-1402液苯152530火灾、爆炸、中毒再沸器高压蒸汽入口设遥控切断阀6.蒸汽过热炉F-2101/2119气水蒸汽、燃料气839微负压烫伤、烧嘴误操作或进入空气而引起火灾、爆炸耐高温材料保温;燃料压力过低,蒸汽出口温度过高。连锁停车7.第一脱氢反应器R-2101A气乙苯、苯乙烯、蒸汽529~61660.4kPaA灼伤耐高温材料保温8.第二脱氢反应器R-2101B气乙苯、苯乙烯、蒸汽562~63340.9-35.7kPaA灼伤耐高温材料保温9.尾气压缩机K-2471气H2、CH4、CO、CO23622.3kPaA火灾、爆炸、噪声联锁,安全紧急停车,进、出口管线加消音器10.尾气K.O罐V-2214气、液苯乙烯,乙苯,水,氢3622.3kPaA火灾、爆炸液位超高,压缩机停车11.尾气密封罐V-2210气、液顶:乙苯,苯乙烯底:水14火灾、爆炸液位过低,压缩机停车12.苯乙烯冷凝器/集液器E-2406液苯乙烯414.4kPaA苯乙烯聚合时易爆聚用冷保温材料保冷13.焦油闪蒸罐V-2823液苯乙烯,焦油14615.6kPaA苯乙烯聚合时易爆聚用冷保温材料保冷14.尾气增压机K-5101气H2、CH4、CO、CO21493200火灾、爆炸、中毒、噪声联锁,安全紧急停车,管线加消音器15.CST配置A-2975V液氢氧化钾50760腐蚀性设备采用304SS材料16.CST注入V-2976气氢氧化钾649~300高温、腐蚀性设备采用Incolloy材料,保温采用耐高温材料
10.1.3工艺过程中采取的安全措施通过采用适当的自控策略来实现安全操作.所选择的基础工艺控制系统主要是考虑装置的安全稳定运行,当工艺过程出现某些波动时,装置可以有一些操作弹性,以保证稳定操作。通过给出各种工艺报警点、自动紧急停车和仪表干预等手段来减低安全泄压事故发生的频率。在紧急情况下用于设备和人身防护方面的设施.从大型容器底部或高压容器中引出的在线防火阀,需要远距离操作;大型的充满液体的容器上的减压阀的布置,也必须考虑与罐有一定的安全距离;设置泄放和放空系统、泵的最小流量旁路等确保安全稳定的生产。主要设备、工艺管道、蒸汽管道及冷却水管道上设有安全阀,安全阀设置在线备用。当系统由于各种原因,压力超过设定值时安全阀就起跳。工艺物料通过界区内火炬管网排至分液罐,分液后,气体去OSBL火炬系统;液体排至地下油污罐或SM溢流罐;蒸汽和冷却水排至安全位置。严格控制乙苯中间产品中二乙苯的含量,防止苯乙烯精馏过程生成难溶的聚合物堵塞塔底部管道、再沸器等。为防止因苯乙烯聚合而使紧急泄放系统被堵塞,在正常情况下也对紧急泄放系统用氮气吹扫,以确保泄放系统通畅。装置内可燃液体泵在其出口管道上设有止回阀,以防介质倒流,造成事故。公用工程管道与易燃易爆介质管道相接时,设置三阀组、止回阀或盲板,以防止工艺介质倒串。工艺过程设计为全密闭。输送含苯及其它有毒物料的泵,选用串联式机械密封(带52或53冲洗方案),此类机封虽然成本较高,但能很好地防止泵送介质泄漏,避免环境污染。在有可能出现泄漏的部位设置足够的可燃气体监测仪,一旦泄漏可及时报警,便于操作人员及时处理。保证职工健康不受损害。中间罐区乙苯储存采用内浮顶储罐,使有毒物料均在密闭状态下使用。乙苯和苯乙烯装置分别设置独立的封闭的排放系统,保证装置停车时所有烃类物料都排至EB溢流罐和SM溢流罐;装置紧急停车时,排放气直接排到火炬系统;可燃及有毒气体、液体的采样均采用密闭采样器。取样系统设计成可把多余样品返回的结构或排至地下罐,以尽量减少苯和其他烃类物料的泄漏流散。在催化剂装卸时工人应佩戴防尘口罩等防尘用具;设备检修和事故处理时,操作人员在进入作业场所必须佩戴相应的防毒用具及空气呼吸器,并按操作规程进行操作。可燃气体检测点布置图见气体检测气系统平面布置图。苯乙烯装置工艺流程较复杂,部分操作在高温、高真空等特殊条件下进行,生产中涉及的物料乙烯、苯、甲苯、乙苯、苯乙烯为易燃、易爆物品;芳烃物料有中等毒性;其中苯对人体毒害的性质最为严重;产品苯乙烯纯度高,且易聚合;为此,为保证装置的安全稳定的运行且具有一定的可操作性,装置中设了足够的报警装置,并根据工艺及设备的特点,设置了7个紧急停车系统和一个安全操作联锁系统,对装置人员和设备进行有效保护,(1)I-1201烷基化反应系统的紧急停车(2)I-1301烷基转移反应系统的紧急停车(3)I-1401苯塔(4)I-1501乙苯塔(5)I-1901氮气加热器停车(6)I-2101脱氢反应系统(7)I-2401尾气压缩机紧急停车系统(8)S-2901进料系统紧急停车火灾报警系统整个装置区的火灾报警控制器(区域盘)设置于仪表机柜间/变配电站一层操作室内。该系统主电源为消防电源供电,集中式蓄电池作为备电。区域式火灾报警控制器与新化工区中央控制室火灾报警系统联网。当发生火灾时,系统能通过区域式火灾报警控制器及时将接收的报警信号传递到新化工区中央控制室显示报警并接收中控室的指令。火灾报警系统设施的设置包括:在仪表机柜间/变配电站内各主要房间、设置自动报警探测器;电气电缆夹层、电缆桥架内及高于0.8m的闷顶内设缆式线型感温探测器;在主要进出入口的墙上按规范设手动报警按钮与声光报警器。在工艺装置区室内部分设置防爆型探测器,室外部分设置防爆型手动报警按钮、防爆型蜂鸣器、防爆型闪灯;装置罐区设防爆型手动报警按钮、防爆型蜂鸣器、防爆型闪灯。火灾报警系统联动包括:确认火灾发生,控制声光报警器报警;切断相关空调电源;接收防火阀关闭信号;切断非消防电源;与雨淋、喷淋系统连锁,并反馈其动作信号。在配电间、空调机房设置消防电话插孔。系统接地为联合接地。系统配线采用阻燃型电缆沿电缆桥架或穿金属管敷设。
10.2 安全环保规定10.2.1 苯乙烯装置一般安全规定与苯乙烯装置无关的人员一律不准进入装置,外单位人员必须经过有关部门批准或凭介绍信才能进入装置。凡新入厂职工必须经过厂、车间、班组三级安全教育,考试合格后方可进入生产岗位,经过一个时期的培训、学习和实际工作后须经车间对其操作技术和安全技术进行全面考核,合格后在师父监护下进行三个月试岗后方可独立顶岗操作。对进装置办事和参观人员的安全教育由车间负责。操作人员进入装置必须穿劳动保护服装,戴安全帽。不准穿汗衫、短袖工作服、背心、凉鞋和带钉子鞋进入装置。装置现场上下梯子要脚踩实,手抓紧扶手,尤其是爬直梯子且手里拿东西时,更要双手抓牢,脚踩稳后往上爬。装置现场操作,开关阀门时必须使用防爆工器具。蒸汽过热炉点火操作时必须佩带防护头盔,开好火票落实好安全措施。炉子点火前炉膛内气体含量必须进行监测、分析。所有的数据严格安程序要求进行记录,备案。严禁在管架上行走,以免发生坠落或滑跌事故。夜班巡检必须带手电,在黑暗处要对周围环境进行分析后方可继续巡检。1寸以下的阀门必须用手开,1~2寸用小开关钩子,严禁硬开硬关。非岗位操作员不得动岗位设备及仪表。装置发生事故时,应坚守岗位,听从班长的统一指挥,不得惊慌失措。严禁携带火种及易燃、易爆物品进入车间装置内任何部位,严禁吸烟。严禁用汽油擦洗衣物、工具、设备、地面等,特殊用油持安全证明或许可证方可进行,严禁本单位任何人员将石油产品送与他人使用。高温设备管线上不得烘烤食品及各种易燃物品。不许随便拆卸设备、管线、法兰,不准随意排放油品、物料等。严禁用水和蒸汽冲洗电机、电缆、电器开关等电器设备。进入各类设备内作业,必须办理好有限空间作业票,必须采取相应的安全措施、落实好监护人。高空作业要办理高空作业票。机动车辆进入装置必须办理进车票。设备检修必须办理作业证,机动设备检修必须切断电源,并在明显处挂有警示牌。按压力容器管理规定加强安全阀管理,定期校验(起跳后要重新校验)。工作中不能脱岗、串岗、睡岗、看书、看报,不做与生产无关的事情装置通用安全规定“装置停工安全规定”、“开工安全检修规定”、“防火防爆十大禁令”、“防止中毒窒息规定”、“防止静电危害规定”、“防止硫化氢中毒规定”等通用安全规定,执行公司目前执行的程序文件和规章制度。装置开工安全环保规定10.2.3.1乙苯单元开工安全环保规定开车前制定好开工方案,开工方案应包括安全措施,报分厂技术科、安全环保科审批,并组织岗位工人学习讨论。装置开工应严格执行开工方案,统一调度,检修单位应对其检修项目安排“保镖”人员及时处理故障,保证正常运行。开车前要有针对性对岗位工人进行安全意识、安全制度及安全操作规程教育,根据工艺变更及设备、仪表变更情况修改规程,经考核合格后方可上岗。操作人员进入装置必须穿劳动保护服装,戴安全帽,不准穿汗衫、短袖工作服、背心、凉鞋和带钉子鞋进入装置。开关阀门时必须使用防爆工器具。乙苯单元引苯至装置,装置内开始进入苯时苯进入哪里,人到哪里,做到不跑料,不串料。对单元进行全面检查,包括设备,机泵,仪表,电气。乙烯引入装置后,乙烯引至哪里,人到哪里,做到不跑料,不串料,对单元进行全面检查,包括设备,机泵,仪表,电气。乙苯单元机泵启动后,有专人认真检查运转是否正常。投用塔釜再沸器时,再沸器壳程排气,引蒸汽管线再沸器加热前,管线排凝,塔釜有液位,防止事故。C-1401塔升温,严格按设备升温速度要求操作,严格控制好C-1401塔顶压力,保证系统不超压。控制好C-1707塔,C-1401塔,V-1402罐夜位。对EB单元设备,管线完全脱水干燥,注意反应器进料苯中水含量的控制,防止反应器催化剂中毒。R-1205/R-1201/R-1303反应器升温,向反应器充填苯时,注意反应器飞温,防止对催化剂造成冲击。严格按反应器床层升温速度要求操作。控制R-1205/R-1201/R-1303热苯循环时的流量,防止R-1205/R-1201/R-1303反应器飞温。注意C-1401塔底液位的控制,防止塔釜液位过高或过低取反应器样品时戴好防护用具。提乙烯量要缓慢,注意反应器入口温度的控制,严格执行反应器烯/烃比8.14:1操作。反应器投乙烯时,投用反应器所有联锁苯乙烯单元开工安全环保规定开车前制定好开工方案,开工方案应包括安全措施,报分厂技术科、安全环保科审批,并组织岗位工人学习讨论。装置开工应严格执行开工方案,统一调度,检修单位应对其检修项目安排“保镖”人员及时处理故障,保证正常运行。开车前要有针对性对岗位工人进行安全意识、安全制度及安全操作规程教育,根据工艺变更及设备、仪表变更情况修改规程,经考核合格后方可上岗。操作人员进入装置必须穿劳动保护服装,戴安全帽,不准穿汗衫、短袖工作服、背心、凉鞋和带钉子鞋进入装置。开关阀门时必须使用防爆工器具。乙苯进料时,乙苯引至哪里,人到哪里,做到不跑料,不串料,对单元进行全面检查,包括设备,机泵,仪表,电气。机泵启动后,有专人认真检查运转是否正常炉膛测氧测爆合格后方可点炉操作,调整火嘴燃烧状态时,必须佩戴防护面罩做好压缩机润滑油系统的启运、循环工作注意V-2202水相界面情况,注意对T-3209脱水,所有操作应谨慎,做到心中有数执行不定期巡检,及时发现问题报告并处理脱氢反应氮气升温,严格按反应器床层升温速度要求操作,氮气循环时严密监视压缩机的所有运行状况,保证系统不超压,保护防薄膜引氮气前要联系仪表对FI-21003进行校验。启动P-4325后加强维护,注意V-2241液位的控制,防止冒罐启动K-2471压缩机后注意对蒸汽管网的调整脱氢反应蒸汽升温,严格按反应器床层升温速度要求操作,氮气改蒸汽循环前做好IP蒸汽、ILP蒸汽的排凝工作,氮气改蒸汽循环时保证系统压力的稳定。脱氢反应器蒸汽升温时注意三合一换热器各部位的温度。工艺凝液引出装置,要与调度室事先联系好,注意C-2304塔操作,防止塔釜液位过高或过低V-2241产汽并入高压蒸汽集管时注意控制LIC-22070液位反应器投乙苯,采反应器样品时戴好防护用具,提量要缓慢,注意反应器入口温度的控制,严格执行反应器汽烃比12:1操作。引乙苯进料后,对各单元进行全面检查,包括设备,机泵,仪表,电气脱氢反应系统建立负压,按操作规程启动K-2471压缩机,并加强监护加强对E-2406出口三个氧分析仪的监视,氧含量小于0.05mol%加强对加热炉蒸汽出口温度、压力的调整,调整好K-2471压缩机出口温度、出口压力。提高总乙苯进料时,注意调整好K-2471压缩机的负荷,调整好炉温,控制好V-2202油相液位,E-2406水腿液位调整蒸汽管网压力稳定,抽真空要缓慢。脱氢尾气并网操作时,调整好C-2506、C-2507塔的操作,启动氢气压缩机K-5101在粗氢气并网过程中,保证尾气压缩机的平稳运行并网要缓慢,尽量保证尾气压缩机、氢气压缩机不波动10.2.4 装置安全操作规定10.2.4.1乙苯单元安全操作规定烷基化/烷基转移反应系统在高温(180~260℃)、高压(2.75~4.2MPaG)下操作,其液相工艺介质一旦泄漏,将会立即气化形成爆炸混合物物,因此,在开车准备阶段,必须严格做好系统的气密和定压工作,认真校对各安全阀的设计定压,以确保安全操作。反应器物料的取样必须格外小心,取样时应佩戴化学手套和护目镜,取样容器必须清洁、干燥,容器必须先预热或使用冷却盘管以防止容器在热应力下产生裂缝。反应器升温要严格按工艺规定进行,升温过快将会使催化剂床层和反应器受到损坏。反应器超压:由于在烷基化和转烷基化系统中含有大量的剧毒性的苯,配备联锁以使苯从这些系统中的释放机会减至最低。下列位置中任一位置压力过高将激活联锁,将切断向烷基化反应器中加的乙烯和苯在烷基化反应器上配有自动双切断和泄放阀来切断乙烯。转烷基化反应器出口压力过高会激活联锁,它会切断向转烷基化反应器加PEB和苯。苯塔与烷基化反应系统紧密相连,反应器出料直接进入苯塔,不设缓冲罐,反应系统的操作稳定对苯塔操作影响较大。因此,调节反应器的乙烯和苯的加料量时幅度要小,同时相应地调节苯塔的釜温、回流量、采出等,具体调节操作要缓慢,要尽量保证塔的操作稳定,避免发生质量事故。10.2.4.2苯乙烯单元安全操作规定脱氢反应系统在高温、半真空状态下操作,空气混进系统的可能性很大。如果漏进空气,会产生下列主要不良影响。发生氧化反应,使设备产生局部过热,严重时造成设备变形。氧在适当温度下还会引起苯乙烯聚合,阻塞管道和设备。因为聚合物不溶于苯乙烯。氧与含氢尾气混合形成爆炸物。在开车前要做好系统的气密试压工作,严格按气密方案的规定执行,不放过任何一个可能的泄漏点。操作人员要密切注意监视压缩机出口的3台氧分析仪,如果出现报警,要立即进行查漏。若报警不能消除,要停压缩机使系统在正压下操作,避免大量的空气漏入,直到确认漏点并消除后,才重新启动压缩机,调整系统压力至正常值。保证真空取样系统好用,取样时一定要小心,并严格按取样步骤操作,防止误操作使空气漏入。炉子点火前炉膛要进行吹扫置换,并办理点火证,待炉膛可燃物低于0.2%以下方可点火。点火未成功后要重新进行置换,分析,合格后进行二次点火,因为可燃物的存在,在点火时很容易发生爆鸣,严重时会震蹋炉膛内耐火砖层。分析时间超过半小时而未能点火,则应重新分析。引进燃料气时要用燃料气对总管进行置换,分析氧含量低于2.0%时方可点火。本装置的蒸汽过热炉没有引风机,容易发生回火。操作人员在点火时要协调配合好,根据火嘴燃烧情况,调节风门大小。初始点火前烟道挡板开度最小,风门也要适度,因为刚开始点火时燃烧量很小,抽力太大会抽熄火嘴。随着升温的需要,增点火嘴,适当调节风门和烟道挡板的大小。操作人员观察火焰情况时要佩戴护目镜,并斜侧身,不要正面对观火孔。点火时要先按下点火按钮,然后缓慢打开燃料气长明灯的小阀门,点燃长明灯,火嘴交叉点燃,不允许集中点燃某一处火嘴,避免产生局部过热。升温速度要按工艺规定的升温速度进行。特别是在初始开车和炉膛检修后,升温速度要缓慢,要有一定的恒温期,使炉膛内耐火砖层的水份缓慢蒸发。温度升高过快,水份会大量蒸发,使砖层产生裂缝,破坏炉膛耐火砖层。因此升温速度要严格控制。若炉子发生熄火,应迅速关闭燃料阀门,并对炉膛重新进行吹扫置换。间隔10~15分钟后重新进行点火。禁止用炉膛余热点火。过热炉是装置区的明火加热设备,周围禁止堆积易燃物和排放可燃气体。和周围物料罐、泵等物料设备间距在15米以上,否则应设防火墙。过热炉周围有可燃气体泄漏时,要对过热炉进行保护,用氮气、蒸汽驱赶可燃气体,阻止可燃气体接近明火。压缩机在开车前及运行中,应认真检查润滑油和密封水系统,符合工艺规程的要求。压缩机使用的润滑油必须是压缩机维护说明书中规定的牌号,加油时必须进行三级过滤。压缩机投入使用时,必须具备三台氧分析仪同时使用,压缩机所配套的各测量探头要确认好用,不能有丝毫误差,否则禁止开压缩机。压缩机在启动前要进行盘车试运转。引入透平蒸汽时调节要缓慢,防止因高温发生"飞车"现象。压缩机在启动前入口压力应为0.105MPaG,启动后应以0.01MPaG的速度降压.每降压一次都要检查氧分析仪,观察任何出现的不正常现象。压缩机在停运期间,要经常进行盘车。从节能的角度出发,装置在设计时,部分高温系统采用了废热锅炉的设计以回收物料的高温潜热,其关键控制是保持废热锅炉中有充分的水液位,以使锅炉管道不会烧干,引起热点或损坏换热管。废热锅炉水中断后,不得盲目向里加水,待检查确认锅炉未蒸干后,才缓慢进水。如发现锅炉烧干时,必须停料降温至100℃以下,方可进水。废热锅炉要经常进行排污,以免长时间操作锅炉结垢影响换热效果。
10.3苯乙烯防冻凝措施序号防冻部位防冻(检查)措施介质检查要求检查频次1反应器苯线冬季正常操作时关闭电伴热冬季开停工启用电伴热2小时2R-1205退料线停工退料时蒸汽管线上阀门开启蒸汽停工退料时证蒸汽畅通2小时3R-1201退料线停工退料时蒸汽管线上阀门开启蒸汽停工退料时证蒸汽畅通2小时4R-1303退料线停工退料时蒸汽管线上阀门开启蒸汽停工退料时证蒸汽畅通2小时5V-1204凝液线启用电伴热电伴热开停车时保证电伴热投用2小时6V-1307凝液线冬季正常操作时关闭电伴热冬季开停车时保证电伴热投用2小时7V-1408/1509、E-1613凝液线冬季正常操作时关闭电伴热冬季开停车时保证电伴热投用2小时8E-1208排污线冬季正常操作是关闭电伴热冬季保证电伴热启用2小时9C-1401/1505/1606/2304/2506/2507、V-1806/3360/3361/3362顶部安全阀线、K-2471出口、E-2609/2712/2815安全阀线去火炬管线热水管线上阀门开启工艺热水冬季保证热水畅通2小时10E-1403/1510/1614、V-2241排污线冬季正常操作时关闭电伴热冬季开停工时保证电伴热启用2小时11V-1402底部开工线冬季正常操作时关闭电伴热冬季开停车时保证电伴热启用2小时12低压蒸汽疏水线排凝线阀门开启,疏水器排凝正常凝液疏水线凝液输送正常2小时13P-1403/1404排污线冬季正常运转时启动电伴热电伴热冬季正常运转时启动电伴热2小时14P-1404退料EB冲洗线冬季正常运转时启动电伴热电伴热冬季正常运转时启用电伴热2小时15V-1514顶部去火炬线冬季投用热水伴热热水热水伴热畅通2小时16换热设备循环水线冬季保证进出口阀门开启,跨线阀开启循环水循环水畅通2小时17换热设备冷却水安全阀根阀管线加伴热循环水循环水畅通2小时18机泵冷却水线冬季保证进出口阀门开启,跨线阀开启循环水循环水畅通2小时19界区来的苯线冬季通用热水伴热热水热水伴热畅通2小时20P-1714/2203/2324/2605/2640排污线冬季启动热水伴热热水热水伴热畅通2小时21P-1714A/S入口乙苯冲洗线停工蒸煮泵时启动热水伴热热水伴热线热水畅通2小时22V-1710底部水线冬季启用热水伴热热水热水伴热畅通2小时23V-1710顶部气相线冬季启用热水伴热热水热水伴热畅通2小时24PW线冬季启用热水伴热热水热水伴热畅通2小时25V-1806底部排污线冬季启用热水伴热热水热水伴热畅通2小时26P-2202/2324/2605/2640入口和出口线冬季启用热水伴热热水热水伴热畅通2小时27E-2420/2406管程出口油相线冬季启用热水伴热热水热水伴热畅通2小时28C-2506进料线冬季停工时启用电伴热冬季停工时电伴热启用2小时29E-2636壳程出口至C-2507热水伴热热水冬季保证热热水畅通2小时30E-2537管程出口线至E-2537和T-3210冬季投用热水伴热热水冬季正常操作保证热水伴热畅通2小时31E-2608/2713/2817凝液线冬季启用热水伴热热水冬季热水伴热畅通2小时32E-2538壳程MC线冬季开停工时启用电伴热电伴热冬季开停工时启用2小时33P-2605/2640排污线冬季启用热水伴热热水冬季热水伴热畅通2小时34P-2605进出口EB冲洗线冬季启用热水伴热热水冬季热水伴热畅通2小时35苯、甲苯产品线冬季启用热水伴热热水冬季热水伴热畅通2小时36P-2720泵体含油污水线冬季停工时启用电伴热电伴热冬季停工时电伴热启用2小时37TBC线冬季正常操作压力是启动电伴热电伴热冬季正常操作压力电伴热启动2小时38Styrex310/DNBP冬季正常操作时关闭电伴热冬季正常操作时关闭2小时39P-2811进出口线蒸汽伴热蒸汽正常操作启用蒸汽伴热2小时40V-2823凝液线冬季正常操作时关闭电伴热冬季正常操作时关闭2小时41CST系统氮气线冬季正常操作室是启用电伴热冬季正常操作时启用2小时42V-2933、P-2919进料和出料线冬季启用热水伴热热水冬季保证热水伴热畅通2小时43T-3210加热蒸汽盘管凝液线正常操作时蒸汽伴热蒸汽正常操作时启用2小时44渣油线蒸汽伴热蒸汽正常操作时启用2小时45V-3361至C-2601回收阻聚剂线冬季热水伴热热水冬季保证热水伴热畅通2小时46BFW线冬季启用热水伴热热水冬季保证热水伴热畅通2小时47去A-4301的中压凝液正常操作时停用电伴热冬季开停工是启用电伴热2小时48低压凝液去K-2471冬季正常操作时停用电伴热冬季开停工时启用电伴热2小时49UW去洗眼器冬季正常操作时启用电伴热冬季正常操作时启用2小时50UW线去软管站冬季启用热水伴热热水冬季正常操作时热水伴热畅通2小时51B-4503/4501、V-4501/4801/4802进出料冬季启用热水伴热热水冬季正常操作时热水伴热畅通2小时52VF管线冬季启用热水伴热热水冬季正常操作时热水伴热畅通2小时53乙苯排污、苯乙烯排污、中间罐区排污地下管网冬季启用热水伴热热水冬季正常操作时热水伴热畅通2小时54DW线冬季启用热水伴热热水冬季正常操作时热水伴热畅通2小时55P-5101进出料线冬季启用热水伴热热水冬季正常操作时热水伴热畅通2小时56F-2101/2119吹灰蒸汽及消防蒸汽疏凝器冬季启用热水伴热热水冬季正常操作时热水伴热畅通2小时
10.4苯乙烯装置典型事故案例10.4.1阀门未开,泵被粘住1.现象操作人员启动苯乙烯转运泵,给下游丁苯橡胶装置送苯乙烯物料。泵启动两小时后,丁苯橡胶装置未接到物料。拆泵时,泵无法拆开。2.原因(1)操作人员责任心不强,启动苯乙烯转运泵前,未及时与丁苯橡胶装置联系,丁苯橡胶装置未打开接料阀门;(2)不流动的苯乙烯吸收了叶轮高速旋转产生的机械能后温度上升,在泵腔内自聚,将泵粘住。3.处理将泵体拆下,由于泵体无法拆开,只得用气焊烧,将聚合物清理干净后;更换泵的机械密封及“O”型环后复位。4.预防措施(1)向外送物料时,在启动泵后,应认真检查泵流量和罐液位变化,及泵的温度变化情况,泵体发热及时停泵。(2)保持及时联络很重要。10.4.2冷却器管程聚合堵塞1.现象生产期间,将不合格苯乙烯换热器E-3102管程拆出,发现壳程下半部处充满了苯乙烯聚合物。2.原因不合格苯乙烯换热器E-3102是非连续操作换热设备。而在壳程中流动的物料苯乙烯易聚合,当苯乙烯不循环时,E-3102中残留的苯乙烯未被排出,造成苯乙烯蒸汽在管程及封头形成苯乙烯聚合物,堵塞换热器壳程。3.处理措施(1)将管程抽出,移至安全地带,用火将壳程内的苯乙烯聚合物慢慢烧化,使聚合物流出。(2)将不合格苯乙烯及时用乙苯冲洗排出E-3102(3)加强工艺操作,减少不合格苯乙烯的量。10.4.321-V-2913冷冻水罐顶冒出苯乙烯1.现象生产期间,21-V-2913突然冒罐。流出的冷冻液中含有大量的苯乙烯。2.原因因腐蚀而使产品苯乙烯冷却器E-2819列管漏,,使苯乙烯窜入冷冻水系统。3.处理将E-2819换热器切出,进行试漏检查,查出漏点。将列管用铁塞子封堵,再次试漏,不漏后,开工运行。4.预防措施在每次检修中,用高压水枪清洗换热器管束,防止污物挂管壁,引起腐蚀;减少物料在管内的停留时间,从而可有效减少物料对管子腐蚀程度。10.4.421-A-2962产品阻聚剂TBC加料罐下料线堵1.事情经过生产期间,发现苯乙烯产品中TBC含量低于5PPm,检查21-A-2962加料泵不上压,检查机泵,泵正常;打开下料线阀门,无物料流出,清理过滤器,发现有许多颗粒杂质。判断为泵进口线堵塞。2.原因分析由于TBC配制时,没有充分搅拌,导致结块的TBC为充分溶解,以及储存时进氧,TBC发生氧化结块;3.处理过程将与罐相连根部阀门关闭,在机泵入口线过滤网,接氮气吹扫TBC加料罐下料线,吹通下料线。4.教训(1)配制时,要清除氧化结块的TBC,且要保证充分搅拌均匀。(2)要加强TBC的储存管理,禁止露天堆放。10.4.5管线置换不彻底,动火引起物料着火1.事情经过装置大检修过程中,R1管廊上更换多乙苯管线,在对原管线进行氮气吹扫后,办理了动火作业票,但在用气割切管线时,管线着火,监火人员及时用灭火器将火灭掉。2.原因(1)在办理动火票时,取样分析点选择不当,离动火点较远。(2)多乙苯管线在用氮气吹扫完后,未用蒸汽吹扫,在管壁上仍残留有重组份物料。3.处理措施(1)动火点取样选择要适当;(2)多乙苯管线不但用氮气吹扫,还要用蒸汽吹扫。10.4.6DOW公司装置空气泄露引起连锁火灾事故1.事故经过DOW45万吨/年苯乙烯装置于1991年9月开工点火,于9个月后即1992年6月4日二段脱氢反应器与预热器之间部位大面积裂缝,使空气泄露进二段反应器真空系统,在切到正压时火焰喷出,引起了连锁火灾事故,虽被消防人员最终把大火扑灭,但持续的大火几乎使装置报废。2.事故原因早在5月初就确认有微量空气渗漏(从尾气组成记录看可能是氮气含氧),此时数据未有明显的变化。从尾气流量和组成看,在连锁事故之前8小时就出现了大面积空气泄露,此前反应器出现大的裂缝,但此时操作人员还不知道泄露点的具体位置,于是决定切到正压,然后根据需要来停乙苯进料,当系统能够到正压时,泄露处开始喷出火焰。在乙苯进料切断之前,反应器四周已开始开裂,下部配件脱落,造成了一起火灾事故。操作人员迅速启动了全装置自动停车联锁系统,火逐渐开始熄灭。但操作人员误开了一个蒸汽阀门,使得蒸汽携带乙苯蒸汽流到着火点,使大火又重新复燃,于是引发了更为严重的连锁火灾事故,最后由消防人员扑灭,但整个装置已变成了废墟。据DOW数据记载:(1)当时尾气量表指示500~600kg/h,增加了约25%,氮气含量增加到3%;(2)泄露处裂口长约80cm;(3)没有温度报警;(4)局部过热点温度高达1370℃;(5)整个工艺气温度仅升高了3.8℃(水比为1.5)3.事故教训(1)少量空气泄露也应高度重视,判断少量空气泄露的一些方法是看温度变化是否有高报点,当反应器压力升高后有火焰外溢,通过尾气中氮气组成的变化或检查反应器内部是否有氧化物生成等。少量空气泄露不及时处理就会酿成大的泄露事故。(2)装置工艺和有关设备设计应不断改进,设备应定期检测,提高系统本质安全性。(3)紧急处理程序应科学,操作应合理。估计到反应器可能进氧,应在升压之前首先切断乙苯进料,然后才允许升至正压,这样即使火焰喷出也不会持久,火焰也容易控制。(4)提高操作人员素质,紧急时候不能出现误操作而引起连锁事故。10.4.7TT-147加热器管程泄漏事故1.事故现象MR-101、MR-102反应器进料中水严重超标,乙烯进反应器后不反应AS-101塔压超高。2.事故原因制造质量问题或管程腐蚀3.事故处理(1)乙苯单元停工(2)MR-102/101反应器出口接氮气向AS-101塔吹扫TT-147中残留的有机液体(3)PP-603泵出口接氮气向AS-101塔吹扫TT-147中残留的有机液体(4)注意AS-101塔和AS-107塔压力变化,AS-101塔顶压力不能超过0.7Mpa,AS-107塔顶压力不能超过0.3Mpa(5)在TT-147出口倒淋处接胶带,现场接桶排放(6)关闭TT-147去AS-101塔闸阀(7)在PIC-1610前后加两块盲板(8)在PIC-1614前后加两块盲板(9)在PIC-1614前后加两块盲板(10)在PIC-1614前后加两块盲板(11)TT-147进行抢修处理4.经验教训处理过程正确果断,损失降到最小10.4.8HS-201/219炉管断裂事故处理1.事故现象(1)室内操作人员看到:进入反应器的IP蒸汽流量突然消失,PIC-2031压力急剧下降,触动PSLL-2030,PC-271紧急停车.(2)室外操作人员会看到HS-201/219的观察孔甚至烟道会有火苗窜出.严重时炉体爆炸着火.2.事故原因:(1)由于长期炉内火焰高度不一致,或者火嘴分布不对称,热应力的作用导致炉管断裂.(2)操作失误.即点炉前没有先通入IP蒸汽,当炉内温度达到较高时,向炉内通入大量的相对温度较低的蒸汽,在炉内高温下急剧蒸发膨胀、对炉管造成冲击,发生炉管断裂.3.事故处理:(1)立即按下手动紧急停车按钮HSS-2191(2)全开灭火蒸汽调节阀HIC-2524,向炉内通入灭火蒸汽,灭火(3)全开灭火蒸汽调节阀HIC-2524的前后截止阀(4)全开PV-2078,尽量降低反应系统压力,减少反应器内残存的物料向炉膛内反窜的可能性(5)将稀释蒸汽调节阀FV-2051强制复位并打开其副线,向反应系统通入LP蒸汽,将反应器内残存的物料吹扫到MS-202、阻止其反窜到炉膛内(6)关闭XV-2064的截止阀.避免乙苯进料由于阀门关闭不严窜入反应系统,最后进入加热炉(7)将FV-2001强制复位并通过现场的手轮把阀打开,向炉内通入IP蒸汽,这样可以起到灭火的作用同时还可以阻止反应器内的物料反窜到炉膛内(8)启动脱氢反应区的水炮为HS-201/219灭火注意事项:在灭火的同时,要注意保护脱氢区的其它设备以及脱氢催化剂。在反应器的床层温度下降到238℃之前,如果现场已经没有危险的情况下,要为反应器通入氮气,保护催化剂。(9)脱氢反应器氮气降温,催化剂置于氮气保护下4.经验教训处理过程正确果断,损失降到最小10.4.9DA-201回流线泄露造成停车1.事故现象塔压力升高(达0.58~0.6MPa)检查发现DA-201塔顶有物料泄露现象2.事故原因由于烃化三级洗涤效果不好,烃化液显酸性及含有氯离子,在精馏过程中带至塔顶,回流时造成腐蚀,同时此处液体冲刷较为严重,又加上回流管线温度较高,加剧了管线腐蚀。进料带水造成塔压超高也易导致泄露。3.事故处理停车更换回流线塔体阀兰。切断DA-201塔系统与外系统的联系,水蒸煮分析合格后,更换法兰。因在高空动火作业,防止区域变大,通过在塔顶护栏处用石棉被围住,地面及平台上都加强监控的方法,完成了更换法兰作业。4.经验教训(1)加强烃化单元三级洗涤的操作,减少夹带氯离子,防止烃化液显酸性。(2)DA-201塔在检修时加强检测,特别是塔盘和塔体法兰接口,提早预防,防止在生产过程中发生泄露。10.4.10尾气压缩机跳车1.事故现象压缩机起跳(混合气罐压力低联锁炉子跳车)2.事故原因MS-214液位高联锁,停压缩机,造成无尾气,燃料气压力低联锁蒸汽过热炉跳车3.事故处理MS-214罐由于未知原因高联锁,压缩机停机,外操迅速去现场(1)关闭喷淋水及冲洗EB(2)腔体排凝后关闭(3)开EB阀10~15秒,充入适量的EB后关闭(4)每一小时进行盘车一次,腔体排凝一次(5)在此期间,现场表盘保持停车或跳车时状态,任何人不允许复位(6)密封蒸汽和密封氮气保持运行时状态,不允许进行任何调整(7)油运继续进行。内操调整操作,由于HS-201/219用脱氢尾气作燃料,压缩机跳车导致燃料气罐压力迅速降低,而操作人员调整不够及时,燃料气罐压力低联锁停炉子。此时。乙苯岗位出料切至罐,苯乙烯单元全面停车。4.经验教训本次事故本来仅仅是停压缩机,如果操作及时,可以避免联锁炉子及整个苯乙烯单元的停车,在处理事故时应冷静﹑迅速地作出正确的动作。10.4.11P-1403泵跳1.事故现象室内报警,泵跳2.事故原因超负荷运转或是设备原因3.事故处理P-1403为自启动的泵,泵跳后备用泵可自启动,且泵出口带有联锁,联锁有5秒时间的延迟。运行泵跳后备用泵在5秒内自启动,未造成联锁动作,内操观察各参数变化,调整操作不发生大的波动,在有必要的情况下可适当降负荷。外操立刻到现场检查泵运行状况。若是自启动没成功造成可联锁,则HV-12001自动关闭。烷基化﹑转烷基化反应器出口压力低联锁。内操根据C-1401波动情况调整回流量和蒸汽量,降低C-1707苯进料,控制EB精制各塔温度﹑液位,为P-1403泵启动后恢复生产作准备,外操到现场启动备用泵,复位HV-120014.经验教训在泵跳联锁后,外操动作要快,在最短时间内启动备用泵维持生产10.4.12中间罐区苯罐MT-601发生大量苯泄漏火灾事故1.事故现象(1)中间罐区苯罐体处有大量苯物料泄漏到地面上(2)因泄漏而引发明火2.事故原因分析制造质量问题或腐蚀3.处理泄漏处理步骤(1)联系化一停止苯送料(2)关闭西界区苯收料阀及FV-3401前后截至阀(3)将中间罐区外雨水排放井阀关闭(4)打开污水排放阀,避免污染雨水系统(5)启动污水池泵,将生产污水送入油水分离器中进行油水分离(6)启动油泵PP-402将分离出来的油送入成品罐区的不合格乙苯罐(7)启动废水泵PP-403将分离出来的废水送入污水场(8)继续保持或相应提高向系统的苯进料量(或向Z-11罐倒料)(9)乙烯切除(10)反应器热苯循环(11)各精馏塔全回流操作(12)撒落到地面上物料要收集到桶中发生火灾处理步骤(1)发现苯罐着火,启动消防水炮(2)启动泡沫灭火系统(3)安排人员迎接引导消防车(4)苯罐周围地面着火时,应立即用灭火器扑救,尽可能将火扑灭,以防扩大(5)罐体部位,如备用口法兰、呼吸阀、观察孔、人孔等处着火,应用湿棉被扑压,并用消防水冷却(6)苯罐发生大面积流淌燃烧时,首先要控制火势蔓延,然后集中力量将火扑灭。4.事故教训与防范措施事故处理过程中,要迅速果10.4.13FA-313排液,责任心不强1.事故经过1992年1月7日,操作工排放FA-313液体时,打开其倒淋后离开现场,罐内液体排空后尾气被排出,幸亏当时为西南风将尾气吹得原理了蒸汽过热炉高温明火区,否则后果将不堪设想。1992年9月24日还及时发现尾气放空调节阀PV-3504B法兰处泄露脱氢尾气,避免了一次火灾爆炸事故。2.事故原因来自尾气洗涤塔DA-303的乙苯脱氢尾气,经过FA-313密封罐,进入BA-301燃烧或放空。在正常操作情况下,FA-313仅需补充水做密封,由于尾气洗涤塔未正常运行,致使尾气经过洗涤塔后,仍有一部分有机物未被冷凝分离,带至FA-313,从而导致FA-313有机物积液较多,造成压缩机出口憋压,为使尾气正常排放,不得不从倒淋进行排液。3.事故教训(1)加强责任心教育,强化安全意识,在FA-313排液时,不能把尾气排出来。(2)由于FA-313离蒸汽过热炉较近,严禁在高温区乱排物料,以免引起着火。(3)尽快稳定尾气洗涤塔的操作,杜绝尾气带液。10.4.14未及时检测,FB-504B冒罐1.事故经过1998年8月20日按计划开始停工检修,停车时各大罐未通过检测来确定各罐物料量,仅以当时各罐仪表指示情况来确定中间产品库存量。由于FB-504A、FB-506/512等中间产品罐需清理,最后把其中的中间产品倒往FB-504B储存时FB-504B满,无法全部容纳中间产品,最后被迫倒入FB-512一部分物料。2.事故原因FB-504A/B、FB-506/512未检测,盲目相信大罐液位表造成计量偏差大,停车时留存中间产品物料太多而使FB-504B无法容纳。3.事故教训需准确计量时应以检测为准而不能盲目相信仪表。10.4.15主冷凝器严重聚合堵塞技术分析1.事故经过1993年2月25日发现主冷凝器聚合堵塞,压降由40mmHg增加到80mmHg。在此之前反应温度都是630℃,水比为1.65,转化率为65%~75%,脱过热器水加入量为2.3t/h。3月4~6日装置停车检查,停乙苯进料,反应器降温,系统倒料后,打开主冷凝器发现堵塞严重。72″总集合管堵塞30米(总长35米),管箱管束堵塞20根(总共24根),48条14″U型支管堵塞38条,脱过热器10个喷嘴堵塞6个。从3月7日开始清理到3月15日清理完毕。用特殊挖掘工具轮式鼓风-喷水枪、气锤、钻石机等工具清理出了72″总集合管内的聚合物。管束中的聚合物用高压喷水枪进行了清理,2箱中的聚合物靠人工用小型工具一点一点挖出,总共清理出聚合物70m3。3月16日重新开车后,装置恢复正常。2.措施(1)正常操作程序a.在低水比下,脱氢反应要在较低温度下进行,以保持较低乙苯转化率。要保持正常的转化率,需要提高水比至1.8b.定期化验分析DM产品中的交联剂PA和DVB含量(每班一次)c.保持集水器底部倒淋有一定的液体流量d.定期清洗集水器底部排水器中的滤网e.定期测量每条物料管线出入口的壁温(每班一次)f.发现不正常情况迅速停车。(2)预防措施和技术改进a.在每个“U”型支管上安装热电偶并把信号引入DCS,连续监视这些温度b.在72″总集合管底部安装一些热电偶并引入DCS来监视其温度c.在集水器底部排水线加3″副线d.为防止喷嘴堵塞,脱过热器用水采用蒸汽冷凝液来代替工艺凝液e.在集合管外部装视镜以监视内部的运行情况。
10.5特性和危害本装置的原料苯是极度危害物质,阻聚剂2,6-二硝基-4-叔丁基苯酚(DNBP)属高毒类,其他的原料、产物和辅助材料(阻聚剂等)多为芳烃物质,属低毒类。由于操作不当或设备密封出现问题引起泄漏,将对人体有毒害作用。其毒性和职业危害详见原料、产品副产品的特性和危害程度表。10.5.1原料、产品副产品的火灾危险类别物料名称爆炸类别爆炸极限闪点自然点火灾危险类别主要灭火方法乙烯ⅡBT22.7360450甲用干粉、二氧化碳苯ⅡAT11.27.8-11498甲B用泡沫、二氧化碳、干粉乙苯ⅡAT20.86.721432甲B同苯苯乙烯ⅡAT10.96.831490乙A同苯甲苯ⅡAT11.17.14480甲B同苯二甲苯ⅡAT257395甲B同苯氢气ⅡCT1475520甲用干粉、二氧化碳灭火器缓聚剂DNBPⅡAT31.17.5177乙产品阻聚剂TBCⅡAT1636151二氧化碳或泡沫灭火真阻聚剂ⅡAT31.17.5>93丙10.5.2原料、产品、副产品的毒性和危害程度物料名称职业危害程度分级最高允许浓度侵入途径主要危害急救处理方法乙烯呼吸窒息、与液态乙烯接触会冻伤苯极度危害40呼吸、皮肤麻醉致癌接触:用清水冲洗,吸入:至新鲜空气处,或输氧就医乙苯中度危害50呼吸、皮肤强刺激、麻醉同“苯”苯乙烯中度危害40呼吸、口、强刺激、麻醉同“苯”甲苯中度危害100皮肤麻醉同“苯”氢气窒息,冻伤用清水冲洗15分钟,就医缓释剂DNBP高度危害皮肤、口强刺激产品阻聚剂TBC低毒呼吸、皮肤有刺激性和过敏同“DNBP”精馏阻聚剂低毒用清水冲氢氧化钾低毒皮肤接触强腐蚀性化学性灼伤10.6物料的职业安全卫生数据10.6.1原料10.6.1.1苯(1).名称a)中文名称:苯b)英文名称:Benzened)分子量:78.11(2).理化性质a)外观:无色透明液体、有强烈芳香味。b)主要用途:用作溶剂及合成苯的衍生物、香料、染料、塑料、医药、炸药、橡胶等。c)熔点(℃):5.5d)沸点(℃):80.1e)相对密度(水=1):0.88(空气=1):2.77f)饱和蒸汽压(kPa):13.33/26.1℃g)溶解性:不溶与水,溶于醇、醚、丙酮等多数有机溶剂。h)临界温度(℃):289.5i)临界压力(MPa):4.92j)燃烧热(kJ/mol):3264.4(3).燃烧爆炸危险性a)燃烧性:易燃b)闪点(℃):-11c)自燃温度(℃):560d)爆炸下限(V%):1.2e)爆炸上限(V%):8.0f)建规火险分级:甲g)危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源引着回燃,遇高热使容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。流速过快,容易产生和积聚静电。h)燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、水i)稳定性:稳定j)聚合危害:不能出现k)禁忌物:强氧化剂l)灭火方法:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。(4).包装与储运a)危险性类别:第3.2类中闪点易燃液体b)危险货物包装标志:7c)包装类别:Ⅱd)储存注意事项:1)贮槽、贮罐要有避雷装置,同时要与明火有足够的距离。2)苯贮罐或容器不能贮藏于地窖。3)贮罐场所的电气设备及配线全部为防爆结构。4)无氮封的情况下,贮罐应设置通风孔。5)桶装苯应置于阴凉处。6)实验室用苯、要放在室外,需要放在室内时,不得接触温度较高的物质。7)苯管线、苯贮罐冬季要有防冻伴热设施,夏季苯贮罐有水喷淋冷却装置。8)罐储时应注意流速(不超过3m/s)且有接地装置。e)运输注意事项:1)苯属甲级火灾危险品,禁止与氧化物一起装运。2)使用玻璃瓶注意不要破损。3)罐及桶不要发生破损,装卸车前要注意通风。4)对铁路槽车和汽车槽车装卸车时应注意充分接地防止产生静电火花。f)使用注意事项:1)按中毒预防规则有关规定执行。2)要注意静电接地设施的完善。3)用于装载的软管要使用导电性材料。4)废弃容器时,要用蒸汽吹干净。5)不得用压缩空气压送。6)开关桶盖时不得用产生火花的工具。7)使用的管道和容器要定期检修。(5).泄漏及其处理:a)疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用活性炭或其它惰性材料吸收,然后使用无火花工具收集运至废物处理场所处理。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容、然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。b)贮罐贮罐泄漏时,将罐内的苯转送至其它容器中,罐用清水洗后,再用蒸汽吹扫除去罐内残留的苯,分析氧含量和有毒气体合格后方可检修。c)设备或管线苯在设备或管线泄漏时,应注意明火、应及时切断物料或停车检修,对泄漏出来的苯应及时回收或导入污水池,绝对不能排入10号线。d)隔油池对隔油池加强管理,分离出来的油及时回收,防止油被水带走。(6).毒性及健康危害性a)侵入途径:吸入、食入、经皮肤吸收b)毒性:属中等毒类c)健康危害:高浓度苯对中枢神经系统有麻醉作用,引起急性中毒:长期接触高浓度苯对造血系统有损害,引起慢性中毒。对皮肤、粘膜有刺激、致敏作用。可引起白血病。1)急性中毒:轻者有头痛、头晕、轻度兴奋、步态蹒跚等醉酒状态;重者出现明显头痛、恶心、呕吐、神志模糊、知觉丧失、昏迷、抽搐等,可因呼吸中枢麻痹死亡。2)慢性中毒:病人出现神经衰弱综合症;造血系统改变:白细胞、血小板、红细胞减少,重者出现再生障碍性贫血,皮肤损害及月经障碍。3)国际癌症研究中心(IARC)已确认为致癌物。(7).急救a皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。b)眼睛接触:立即提起眼脸,用大量流动清水彻底冲洗。c)吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸及心跳停止者,立即进行人工呼吸和心脏按压术。就医。d)食入:误食者给充分漱口、饮水、尽快洗胃。就医。(8).防护措施a)工程控制1)采用密闭式生产设备,无泄漏。2)密闭环境要做到通风良好。3)合理使用防护用品。4)必要时使用防毒面具。5)监视系统要灵敏好用。6)严格执行安全规程。b)呼吸系统防护:空气中的浓度超标时,佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,应佩带自给式呼吸器。c)眼睛防护:一般不需特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。d)防护服:穿相应的防护服。e)手防护:戴防化学品手套。也可使用皮肤防护膜。f)其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后淋浴更衣。进行就业前和定期的体检。(9)其它a)容器中残留:洗涤后的残液中含有微量苯,要尽量回收,若无价值回收时,应放在远离建筑物的场所烧掉、埋掉。b)检测方法:空气中的苯探测方法有四种1)苯检测管。2)比色检测法。3)精密比色法。4)可燃气体检知法。(10).主要化学性质:a)一般性质:苯自身在一般情况下很稳定,与水、空气不发生反应。b)苯环上的置换反应:1)氯化以少量铁粉作为氯化载体,在苯中通入氯气时则生成氯代苯。氯苯主要是邻位和对位化合物。2)磺化将苯与浓硫酸或发烟硫酸作用(一般要加热)则生成苯磺酸。氯磺酸(ClSO3H)也可作强烈的磺化剂。3)硝化将苯与浓硝酸(浓硫酸与浓硝酸的混合酸)作用,则生成硝基苯。4)弗瑞特-克莱福物(Friedel-Crafte)反应在无水氯化铝存在下,苯与卤化烃或其它的卤化物或酸酐发生反应。c)加成反应1)加氢在触媒铂(常温)或触媒镍(180-200℃)存在下,将苯与氢气作用,则有6个氢原子加成,生成环己烷。2)加卤素苯在直射阳光下与氯气作用,则有6个卤素原子加成,该生常称为“六六六”或BHC,广泛用于农药杀虫剂。10.6.1.2乙烯(1).名称a)中文名称:乙烯b)英文名称:Ethylenec)结构式:CH2=CH2d)分子量:28.06(2).理化性质a)外观:无色气体,略具烃类特有的臭味。b)主要用途:用于制聚乙烯、聚氯乙烯、醋酸、乙醇、乙苯等。c)熔点(℃):-169.4d)沸点(℃):-103.9e)相对密度(水=1):0.61(空气=1):0.98f)饱和蒸汽压(kPa):4083.40/0℃g)溶解性:不溶于水,微溶于醇、酮、苯,溶于醚。h)临界温度(℃):9.2i)临界压力(MPa):5.04j)燃烧热(kJ/mol):1409.6(3)燃烧爆炸危险性a)燃烧性:易燃b)闪点(℃):-136c)自燃温度(℃):425d)爆炸下限(V%):2.7e)爆炸上限(V%):36.0f)建规火险分级:甲g)危险特性:与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氟、氯等能发生剧烈的化学反应。h)燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳i)稳定性:稳定j)聚合危害:能发生k)禁忌物:强氧化剂、卤素。l)灭火方法:切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。用雾状水、泡沫、二氧化碳灭火。(4).包装与储运a)危险性类别:第2.1类易燃气体b)危险货物包装标志:4c)包装类别:d)储存注意事项:1)易燃压缩气体。2)应与氧气、压缩空气、氧化剂等分开存放。3)配备相应品种和数量的消防器材。4)罐储时要有防火防爆技术措施。5)露天贮罐夏季要有降温措施。6)禁止使用易产生火花的机械设备和工具。7)验收时要注意品名,注意验瓶日期,先进仓的先发用。e)使用注意事项:1)按中毒预防规则有关规定执行。2)要注意静电接地设施的完善。3)使用的管道和容器要定期检修。(5).泄漏及其处理同苯贮罐泄漏时,将罐内的乙烯转送至火炬系统,用氮气吹扫除去罐内残留的乙烯,分析氧含量和有毒气体合格后方可检修。(6)毒性及健康危害性a)侵入途径:吸入b)毒性:属低毒类c)健康危害:具有较强的麻醉作用。1)急性中毒:吸入高浓度乙烯可立即引起意识丧失。吸入75-90%乙烯与氧的混合气体,可引起麻醉,苏醒迅速;比例变为25-45%时,可引起痛觉消失,对意识无影响。对眼、鼻、咽喉和呼吸道粘膜有轻微刺激性。2)慢性影响:长期接触乙烯,可引起头昏、全身不适、乏力、思维不集中。个别人有胃肠道功能紊乱。(7)急救a)皮肤接触:皮肤接触液态乙烯易引起冻伤。b)吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时应立即进行人工呼吸。就医。(8)防护措施a)工程控制:生产过程密闭,全面通风。b)呼吸系统防护:高浓度时,佩带自给式呼吸器。c)眼睛防护:一般不需特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护镜。d)防护服:穿工作服。e)手防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴防护手套。f)其它:工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。进入罐或其它高浓度区作业,须有人监护。(9)主要化学性质乙烯本身在一般情况下稳定,没有反应性,但在催化剂的作用下,能于其它物质反应,随温度、压力上升越来越不稳定。a)与水反应在没有催化剂时,常温、常压下不与水反应,但在较高的温度和压力下,与水反应合成乙醇。b)与氧或空气反应常温、常压下无反应。但在催化剂存在时于较高的温度下,可氧化生成乙醛或环氧乙烷。c)与其它物质反应1)加氢反应在铂(µg/L)、钯(Pd)或镍(Ni)之类的催化剂存在下,加氢生成乙烷。2)与卤素的反应与卤素容易发生加成反应,卤素的分子量越大反应速度越慢。3)与卤化氢的反应与卤素一样,与卤化氢也发生加成反应,其反应速度与卤素加成相反,其速度顺序为Hr<HBr<HCl。4)与次氯酸的反应在水中喷入氯气和乙烯,在常温下就可生成氯乙醇5)与酸类加成与卤素、卤化氢一样,乙烯中加入硫酸或醋酸,也能发生加成反应。若把酸的加成物水解,可生成乙醇。6)聚合反应乙烯在较高的温度和压力下聚合生成聚乙烯。10.6.2产品及副产品10.6.2.1苯乙烯(1)名称a)中文名称:苯乙烯b)英文名称:Styrened)分子量:104.14(2)理化性质a)外观:无色透明油状液体。b)主要用途:用于制聚苯乙烯、合成橡胶、离子交换树脂等。c)熔点(℃):-30.6d)沸点(℃):146e)相对密度(水=1):0.91(空气=1):3.6f)饱和蒸汽压(kPa):1.33/30.8℃g)溶解性:不溶于水,溶于醇、醚等多数有机溶剂。h)临界温度(℃):369i)临界压力(MPa):3.81j)燃烧热(kJ/mol):4376.9(3)燃烧爆炸危险性a)燃烧性:易燃b)闪点(℃):34.4c)自燃温度(℃):490d)爆炸下限(v%):1.1e)爆炸上限(v%):6.1f)建规火险分级:乙g)危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。若遇高热,可能发生聚合反应,出现大量放热现象,引起容器破裂和爆炸事故。h)燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。i)稳定性:稳定j)聚合危害:能发生k)禁忌物:强氧化剂、酸类。l)灭火方法:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。m)避免接触条件:光照、接触空气。(4)包装与储运a)危险性类别:第3.3类高闪点易燃液体b)危险货物包装标志:7c)包装类别:Ⅲd)储运注意事项:通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风环境内。远离火种、热源。储存温不宜超过15℃。防止阳光直射。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放。不宜大量或久存。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。(5)泄漏及其处理同苯。(6)毒性及健康危害性a)接触限值:1)中国MAC:未制定标准2)苏联MAC:30mg/m33)美国TWA:OSHA100wmg/l,213mg/m3[皮]4)美国STEL:ACGIH100wmg/l,426mg/m3[皮]b)侵入途径:吸入、食入、经皮肤吸收c)毒性:属低毒类1)LD50:5000mg/kg(大鼠经口)2)LD50:24000kg/m34小时(大鼠吸入)d)健康危害:属低毒类。对皮肤、粘膜有刺激作用,有麻醉作用。1)急性中毒:高浓度时,立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激,出现眼痛、流泪、流涕、喷嚏、咽痛、咳嗽等,继之头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力等。严重者可有眩晕、步态蹒跚。2)慢性影响:有头痛、乏力、恶心、食欲减退、腹胀、忧郁、健忘、颤等;皮肤粗糙、皲裂和增厚。(7).急救:同苯。(8)防护措施a)工程控制:生产过程密闭,加强通风。b)呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。c)眼睛防护:一般不需特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护镜。d)防护服:穿相应的防护服。e)手防护:戴防化学品手套。也可使用皮肤防护膜。f)其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。(9)主要化学性质a)聚合苯乙烯极易聚合生成高聚物。b)共聚苯乙烯可与丁二烯、丙烯等不饱和化合物共聚,生成高分子化合物。c)还原1)部分还原2)完全还原d)氧化苯乙烯在催化剂存在下氧化生成苯甲酸和苯乙二醇。e)加成反应苯乙烯可与卤素和卤化氢加成。10.6.2.2甲苯1名称a)中文名称:甲苯b)英文名称:Methylbenzene;Toluenec
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