马超-农药微胶囊悬浮剂的配方筛选、生产工艺及其应用研究（杭州会201806）

中保科技国货精品农药微囊悬浮剂的配方筛选、生产工艺及应用研究报告人：马超中国农科院植保所北京中保绿农科技集团有限公司杭州·2018.06一、农药微胶囊概述三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例目录二、微胶囊悬浮剂配方筛选及生产工艺一、农药微胶囊概述1.

微胶囊定义及特点微胶囊剂(microcapsules，简称MC)是以高分子材料作为囊壁，通过物理、化学或物理化学方法，将作为囊心的活性物质（固体、液体或气体）包裹起来，形成具有一定包覆强度、能控制原药释放的半透膜微型胶囊，包在微胶囊内部的物质称为芯材，包囊芯材的物质称为壁材。降低毒性控制微胶囊中活性成分释放提高稳定性，保护囊芯活性成分免受环境影响降低活性成分挥发性一、农药微胶囊概述2.

微胶囊的分类微胶囊按释放原理可分为：1）缓释型微囊2）压敏型微囊3）热敏型微囊4）光敏型微囊5）膨胀型微囊一、农药微胶囊概述3.

微胶囊的形态

微胶囊的形状一般呈球形、粒状、块状等，囊壁可以是单层结构，也可以是多层结构，囊壁包埋的核心物质可以是单核，也可以是多核。一、农药微胶囊概述一、农药微胶囊概述4.

微胶囊的组成微胶囊囊芯囊材固体液体气体有机材料无机材料天然高分子材料半合成高分子材料全合成高分子材料a:Capsules——粒径>1000μmb:Microcapsules(orMicrocells)——粒径分布在1~1000μmc:Nanocapsules——粒径<1μm囊壁材料种类举例主要特点天然高分子材料明胶、阿拉伯胶、海藻酸盐、壳聚糖、角叉胶、环糊精等天然无毒、生物相容性好；半合成高分子材料纤维素及其酯类、部分甘油酯类等毒性小、粘度大、成盐后溶解度增大；全合成高分子材料脲醛树脂、密胺树脂、聚丙烯酸树脂、聚酰胺、聚脲、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乳酸等成膜性好和化学稳定性好。微胶囊囊壁材料种类一、农药微胶囊概述一、农药微胶囊概述5、微胶囊的释放（一）活性物质通过囊壁的扩散释放（二）用外压或内压使囊壁破裂释放活性物质微孔外界刺激一、农药微胶囊概述图1-1囊芯释放三个过程通过囊壁的扩散释放三个过程：（1）环境中的释放介质透过胶囊壁材进入胶囊核心中；（2）核心中囊芯溶解并进入释放介质中形成溶液；（3）溶解的囊芯溶液由胶囊内的高浓度区扩散到胶囊外的释放介质中。微孔一、农药微胶囊概述农药释放过程的数学模型描述①零级释放释放速率为常数，直至活性组分基本耗完，是最简单的释放模型。②一级释放释放速率正比于活性组分的质量或释放速率随时间成指数衰减。

③

级释放(Higuchi模型)释放速率正比于时间平方根的倒数

一、农药微胶囊概述6.国内外微胶囊研究状况微囊化技术历史可以追述到19世纪，制药工业是这个领域的先驱，D.E.Wurster和B.K.Green则是两位伟大先驱者。1949年，威斯康星大学的D.E.Wurster采用流化床和干燥鼓包敷了悬浮在空中的细粉，该法现被广泛应用于医药工业。1953年，B.K.Green发明了具有划时代意义的凝聚法微囊化的方法，这是首次将液体材料进行微囊化。60年代中期，华盛顿大学林学院化学工程系提出了控制释放的概念和理论，并在防治林业蛀食性害虫中获得了成功。1974年，美国Pennwalt公司研制的penncap-M微胶囊剂是世界上第一个微囊化农药产品，该产品不仅显著降低了甲基对硫磷的毒性，还延长了持效期。国外农药微胶囊剂的发展非常迅速，对于有机磷类、菊酯类微胶囊剂的研究较多。但是制备方法主要集中在高分子聚合法制备微胶囊剂。制备成本较高，在国内推广也只有有限的几个品种。一、农药微胶囊概述我国对微胶囊化农药的研究和应用较晚，于70年代才开始研究微囊化技术，1982年才有第一个商品化的微囊化农药－25％对硫磷微囊粒剂。近年来，微胶囊缓释剂取得突破性进展。在农药信息系统中，目前国内登记产品有224个，以微囊悬浮剂为主。二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（1）聚合反应法----------------（化学法）原位聚合法界面聚合法锐孔-凝固浴法悬浮交联法（2）相分离法-----------------（物理化学法）水相分离法：复凝聚法，单凝聚法油相分离法（3）物理及机械法--------------（物理法）溶剂蒸发法

空气悬浮法喷雾干燥法流化床工艺法1.微胶囊的制备方法分类二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺2.农药微胶囊悬浮剂的主要制备方法2.1原位聚合法（Insitupolymerization）将单体（如尿素和甲醛、苯乙烯和醋酸乙烯酯等）全部加入分散相或连续相中，聚合反应发生在分散相芯材液滴的表面。（a）（b）（c）原位聚合法制备微胶囊的主要结构反应单体：X，Y；聚合体：（X）n，（X-Y）n二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺油相水相（1）原位聚合法制备微囊悬浮剂的加工工艺流程二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺油相调配溶剂助剂预聚体溶解壁材调减介质预聚体反应预聚体降温油相滴加pH调节调酸介质升温固化降温调配pH调节剂助剂过滤分析检测包装原药水油相水相微胶囊制备微胶囊悬浮剂制备成品二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺①甲醛与尿素反应机理n（尿素）：n（甲醛）产物微胶囊表面形态1：0.5～1.0一羟甲基脲无微胶囊形成1：1.0～1.5一羟甲基脲，二羟甲基脲形成少量微胶囊，表面结构松散1：1.5～2.0二羟甲基脲为主表面结构紧密呈球形1：2.0～2.5二羟甲基脲，三羟甲基脲表面形态呈非球形有凹陷1：2.5～3.0二羟甲基脲，三羟甲基脲，四羟甲基脲表面有开裂现象表2-1

尿素和甲醛的摩尔比对微胶囊的影响（2）原位聚合法反应机理二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺·影响预聚体反应的具体条件和结果影响因素影响情况最佳条件pH值pH过低，预聚体会发生混浊现象，原因是生成了亚甲基脲白色沉淀；pH较大，导致羟甲基脲分子间反应生成二亚甲基醚，预聚体变混浊，微胶囊形态差，易开裂pH为7～10，反应温度反应温度过低则反应缓慢，且反应不完全；反应温度过高则会增加副反应反应温度70～80℃反应时间反应时间过短造成反应不完全，制备的微胶囊结构松散、强度低；反应时间过长则会增加副反应保温0.5～1.5h表2-2

影响尿素和甲醛预聚体反应的因素二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺②甲醛与三聚氰胺反应机理第一步：羟甲基化阶段，生成羟甲基化三聚氰胺二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺第二步：缩聚反应阶段二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺·影响预聚体反应的具体条件和结果影响因素影响情况原料摩尔比摩尔比愈高，树脂稳定性愈好，但游离醛含量也随之增高介质的pH酸性条件下，会立即生成不溶性的亚甲基三聚氰胺沉淀。开始反应时要将体系的pH值调至8.0～9.0反应终点的控制反应时间过短造成反应不完全，制备的微胶囊结构松散、强度低；反应时间过长树脂粘度大，稳定性差，造成微胶囊体系发粘表2-3

影响三聚氰胺和甲醛预聚体反应的因素二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（3）原位聚合法中影响微囊性质的因素影响因素IDEADESIGNREALIZATION预聚体的制备摩尔比、pH值、反应温度、反应时间预聚体缩聚时的条件控制pH值、酸性催化剂种类、反应温度、反应时间、固化温度、固化时间表面活性剂选择分散时间和分散转速乳化剂、分散剂、润湿剂搅拌、分散二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（4）原位聚合法生产微囊悬浮剂的主要设备二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺有机相调配釜有机相储槽二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺水相反应釜二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺水相反应釜及各控制单元二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺油相釜及各控制单元二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺各环节的主要控制点（1）投料与搅拌

电机开启、搅拌频率识别、超重报警（2）pH调节

计量泵开关、pH反馈调节（3）升温、保温和降温

热水泵开关、热水进、回阀门，冷水进、回阀门，冷凝器进水阀门。（4）混合

底阀、横向阀门开关、电机变频、调节阀、浮子流量计信号。二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺2.2界面聚合法（Interfacialpolymerization）将芯材（溶有原药的有机溶剂）乳化分散在溶有壁材的连续相中，然后单体经聚合反应在芯材表面形成微胶囊。界面聚合法制备微胶囊的主要结构反应单体：X，Y；聚合体：（X-Y）n二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（1）界面聚合法制备微囊悬浮剂的加工工艺流程pH调节剂助剂微囊悬浮剂搅拌二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（2）界面聚合法反应机理国内外研发和生产较多采用界面聚合法，油溶性单体一般选用的是多官能团的异氰酸酯类，水溶性单体大都喜欢用多官能团的胺类。有机相中的单体水相中的单体聚合产物多元异氰酸酯多元胺聚脲多元醇或多元酚聚氨酯多元酰氯多元胺聚酰胺多元醇或多元酚聚酯双氯代甲酸酯多元胺聚氨酯表2-4常见的界面聚合体系二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺亲核反应二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺·异氰酸酯的反应活性随R基团的性质排序如下：>>>>>>>烷基表2-5芳香族异氰酸酯与羟基化合物反应的反应速率常数化合物反应程度10%50%90%苯异氰酸酯1.21.11.1邻甲苯异氰酸酯—0.88—间苯二异氰酸酯（m-PDI）6.04.42.5对苯二异氰酸酯（p-PDI）5.73.71.62,4-甲苯二异氰酸酯（2,4-TDI）2.01.20.222,6-甲苯二异氰酸酯（2,6-TDI）0.80.320.124,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）1.71.30.93,3’-二甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯0.110.110.10二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺表2-6部分异氰酸酯性能比较分类化学组分种类应用行业用于微囊特点MDI4,4’–二氨基二苯基甲烷和2,4’–二氨基二苯基甲烷的芳香二胺化合物MDI单体胶黏剂合成预聚体、硬泡保温行业不可用、高毒MDI改性混合物胶黏剂合成预聚体、硬泡保温行业反应超快、不好控制TDI甲苯二异氰酸酯TDI单体塑胶跑道、胶黏剂、海绵行业不可用、高毒TDI与TMP加成物木器漆、工业漆、防水行业囊壁很坚硬、低温破囊TDI三聚体木器漆、工业涂料囊壁很坚硬、低温破囊TDI混合物塑胶跑道、防水涂料反应速度均匀、囊壁均匀HDI六亚甲基二异氰酸酯基异氰酸酯HDI单体高端弹性胶黏剂、鞋底胶黏剂反应速度太慢HDI三聚体工业防腐涂料反应速度太慢HDI缩二脲汽车修补漆反应速度太慢HDI混合物化工设备管道防腐囊壁弹性好、适合HMDI4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI单体皮革处理剂、皮革涂层、皮革边油囊壁弹性好、适合IPDI异佛尔酮二异氰酸酯IPDI单体水性聚氨酯树脂、UV树脂、指甲油不可用、高毒IPDI改性混合物弹性体、水性涂料、聚氨酯分散剂囊壁弹性好、适合二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺·几种活性氢化合物与异氰酸酯的反应活性排序如下：脂肪族氨基>芳香族氨基>伯羟基>水>仲羟基>酚羟基>羧基>取代脲>酰胺>氨基甲酸酯表2-7芳香族异氰酸酯与羟基化合物反应的反应速率常数基团反应速率常数k/[×10-4L/(mol·s)活化能/(kal/mol)25℃80℃芳香胺10~20——伯羟基2~4308~9仲羟基11510叔羟基0.01——水0.4611伯巯基0.005——酚0.01——脲—2—羧酸—2—酰苯胺—0.3—苯氨基甲酸酯—0.0216.5二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺·聚氨酯（聚脲）反应的常见影响因素影响因素影响情况壁材单体结构活性越高，反应越剧烈，容易发生暴聚和粘连反应温度温度越高，反应速率越快。羟基化合物与二异氰酸酯的反应温度一般以60~100℃为宜。溶剂溶剂极性越大，异氰酸酯反应越慢。表2-8

影响聚氨酯（聚脲）反应的因素二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（3）界面聚合法中影响微囊性质的因素影响因素IDEADESIGNREALIZATION壁材单体的选择种类、用量表面活性剂选择乳化剂、分散剂的种类与用量分散时间和分散转速反应条件搅拌、分散反应时间、反应温度二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（4）界面聚合法生产微囊悬浮剂的主要设备二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺2.3溶剂蒸发法将成囊材料和原药溶解在易挥发的有机溶剂中形成有机相，然后将有机相加入到连续相，在乳化剂和机械搅拌作用下，形成乳状液，然后在恒速搅拌条件下蒸发去除有机溶剂，在经过分离（离心或抽滤）得到微胶囊。溶剂蒸发法制备微胶囊的主要结构聚合物相迁移溶剂蒸发完全(c)(d)少量溶剂被蒸发囊芯、壁材聚合物、有机溶剂(a)(b)二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（1）溶剂蒸发法制备微囊悬浮剂的加工工艺流程助剂微囊悬浮剂搅拌干燥微囊粉二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（2）溶剂蒸发法反应机理药物可以溶解或混悬于聚合物溶液中或者溶解于与聚合物溶液不混溶的内相中形成乳液经过搅拌和剪切，使含药相分散于水相中，形成乳状液滴。该步骤是溶剂蒸发法制备微球的关键因素，决定着微球的粒径和粒径分布1、药物

加入2、乳状液液滴的形成形成的乳状液液滴，采取一定方法将其中的溶剂除去，使微胶囊逐渐固化在分散介质中的微胶囊通过过滤、筛选或离心进行收集处理。或处理后加入助剂，经搅拌后形成微囊悬浮剂3、有机溶剂的去除4、微囊的后处理二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（3）溶剂蒸发法中影响微囊性质的因素影响因素IDEADESIGNREALIZATION芯材、壁材单体、溶剂的使用种类、性质、比例助剂的选择乳化剂、分散剂的种类与用量，胶体保护剂的选择分散时间和分散转速反应条件搅拌、分散反应时间、反应温度二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺2.4乳液聚合法乳液聚合法通常是在乳化剂存在的条件下，通过机械搅拌或剧烈振荡把不溶于溶剂的单体分散到溶剂中形成乳状液，然后加入引发剂引发分散相发生聚合反应而形成微囊的方法。二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（1）乳液聚合法制备微囊悬浮剂的加工工艺流程油相和油性单体乳化剂和水引发剂搅拌、保温O/W乳液固化成囊乳化-剪切过滤助剂搅拌分析检测包装二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（2）乳液聚合法反应机理分散阶段阶段1阶段2阶段3二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺（3）乳液聚合法中影响微囊性质的因素影响因素IDEADESIGNREALIZATION乳化剂的选择种类、性质、浓度引发剂的选择引发剂种类、浓度、加入速度单体的选择反应条件单体的种类、用量、性质搅拌速率、反应时间、反应温度二、微囊悬浮剂的制备方法及生产工艺组分类别名称单体乙烯基单体苯乙烯、乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯醛共轭二烯烃单体丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、1,3-戊二烯、氯丁二烯、丙烯酸与甲基丙烯酸系单体丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯交联单体多双键型交联单体、羧酸型交联单体、羟基型交联单体、环氧型交联单体、羰基型交联单体引发剂热分解引发剂过硫酸盐、芳基偶氮氨基化合物、芳基偶氮硫醚、芳基偶氮酸碱金属盐氧化还原引发剂过硫酸盐-硫醇体系、过硫酸盐-亚硫酸氢盐体系、氯酸盐-亚硫酸氢盐体系、过氧化氢-亚铁盐体系表2-9

乳液聚合常用单体及引发剂三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例1.高效氯氟氰菊酯微胶囊的制备方法比较1.1原位聚合法溶剂

试验编号D-425乳化剂1+乳化剂2（1:1）4896乳化剂32210结果松基油1#√

√

乳化效果差

2#

√√乳化效果差

3#√√

√出现团聚现象

4#

√

√入水分散性较差

5#

√√

入水分散性好溶剂油6#

√√

乳液效果差

7#

√√

乳化效果好

8#

√√乳化效果好，但水分散性较差

9#√

√

乳化效果差

10#√√

乳化效果差表3-1

乳化分散剂筛选表三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例表3-2溶剂油为溶剂的高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂的配方优化试验编号尿素（g）甲醛（g）4896（g）乳化剂（g）包封率（%）悬浮率(%)1#12.00.5142.799.12#24.00.5180.491.23#36.00.5176.152.64#24.01284.694.25#24.02395.995.56#36.02383.766.8三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图3-1溶剂油为溶剂制备的高效氯氟氰菊酯脲醛树脂微胶囊的SEM图（左）和光学显微镜图（放大400倍）（右）三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图3-2高效氯氟氰菊酯原药（b）及其脲醛树脂微胶囊（a）的红外光谱图图3-3高效氯氟氰菊酯脲醛树脂微胶囊的粒径分布图（D90=11.4μm）三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图3-4高效氯氟氰菊酯脲醛树脂微胶囊在水中的释放曲线图3-5高效氯氟氰菊酯脲醛树脂微胶囊在20%乙腈水溶液中的三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例ModelEquationR2abZero-orderQt=Q0+k0t0.9840.951First-orderLnQt=LnQ0–K1t0.8750.700HiguchiQt=Q0+KHt1/20.9500.996Makoid–BanakarLnMt/M∞＝Lnk＋nLnt0.946（n=0.48）0.972（n=0.67）表3-3高效氯氟氰菊酯微胶囊在水中和20%乙腈水溶液中释放曲线的数学模型拟合三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例1.2界面聚合法表3-4正交试验因素水平表水平因素A油相壁材+水相壁材B溶剂C乳化剂14%+1%16%1%22.5%+2.5%20%2%32%+3%24%3%三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例试验号ABCEE(%)111158.4212255.3313348.9421395.1522292.4623189.5731293.6832388.1933177.8K154.282.475.2

K292.378.680.4

K386.572.177.4

variance38.110.35.2

三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图3-6高效氯氟氰菊酯原药（a）及其聚氨酯微胶囊（b）的红外光谱图三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图3-7高效氯氟氰菊酯聚氨酯微胶囊的SEM图三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图3-8高效氯氟氰菊酯聚氨酯微胶囊在水中的释放曲线图3-9高效氯氟氰菊酯聚氨酯微胶囊在20%乙腈水溶液中的释放曲线三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例表3-5高效氯氟氰菊酯微胶囊在水中和20%乙腈水溶液中释放曲线的数学模型拟合ModelEquationR2水中20%乙腈水溶液中Zero-orderQt=Q0+k0t0.9370.892First-orderLnQt=LnQ0–K1t0.8660.633HiguchiQt=Q0+KHt1/20.9660.979Makoid–BanakarLnMt/M∞＝Lnk＋nLnt0.956（n=0.16）0.941（n=0.59）三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例1.3溶剂蒸发法表3-6不同乳化剂的种类对高效氯氟氰菊酯微胶囊的影响乳化剂种类成囊情况聚乙烯醇结块与粘连现象严重十二烷基硫酸钠乳化很差，旋蒸后出现很多碎片吐温80颗粒粒径很大，形状不规则，不成光滑球形乳化剂1微囊形态良好且分散很好三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例表3-7高效氯氟氰菊酯微胶囊配方筛选表编号表面活性剂用量（%）搅拌速度（rpm）水/油相比例结果包封率（%）1#0.13001乳化不好，有碎片—2#0.53001乳化较好，粒径45.5µm92.63#13001乳化较好，粒径30.2µm94.84#0.54001囊形良好，粒径21.5µm90.55#0.54005壁材粘连，成囊很少—6#0.540010壁材粘连不成囊—7#0.55001囊形良好，粒径15.5µm90.88#15001囊形良好，粒径13.5µm93.59#25001囊形良好，粒径12.0µm85.2三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图3-10高效氯氟氰菊酯微胶囊（a）、乙基纤维素（b）和原药（c）的红外光谱图三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图3-11高效氯氟氰菊酯乙基纤维素微胶囊在溶液中的释放行为（a：20%乙腈水溶液；b：纯水）三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例表3-8高效氯氟氰菊酯微胶囊在水中和20%乙腈水溶液中释放曲线的数学模型拟合ModelEquationR2abZero-orderQt=Q0+k0t0.9830.955First-orderLnQt=LnQ0–K1t0.6750.652HiguchiQt=Q0+KHt1/20.9720.927Makoid–BanakarLnMt/M∞＝Lnk＋nLnt0.958

（n=1.74）0.904（n=1.91）三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例1.4乳液聚合法表3-9高效氯氟氰菊酯聚甲基丙烯酸甲酯微胶囊乳化剂筛选

D-425SDS乳化剂1吐温60乳化剂2结果1#

√

乳化效果不好2#

√

乳化效果不好3#

√乳化效果不好4#

√

√乳化较好，但微囊有粘结5#

√√没有微囊6#√

√

√成囊良好，分散良好无粘结7#

√√

√乳化效果不好三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例实验序号n(MMA/tc)乳化剂（%）KPS(mmol)成囊情况120:110.1破乳220:150.3粒径不均一320:1100.9破乳，不成囊410:110.9破乳，不成囊510:150.3成囊较好610:1100.1成囊较好，有聚合物粘壁现象75:110.3壁材粘到转子上85:150.9镜检有碎片95:1100.1囊较少表3-10高效氯氟氰菊酯聚甲基丙烯酸甲酯微胶囊配方优化三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图3-12聚甲基丙烯酸甲酯微胶囊（a），高效氯氟氰菊酯聚甲基丙烯酸甲酯微胶囊（b），高效氯氟氰菊酯（c）的红外光谱图三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图3-13高效氯氟氰菊酯聚氨酯微胶囊在水中（b）和20%乙腈水溶液（a）中的释放曲线三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例表3-11高效氯氟氰菊酯微胶囊在水中和20%乙腈水溶液中释放曲线的数学模型拟合ModelEquationR2abZero-orderQt=Q0+k0t0.9810.809First-orderLnQt=LnQ0–K1t0.9030.861HiguchiQt=Q0+KHt1/20.9130.613Makoid–BanakarLnMt/M∞＝Lnk＋nLnt0.992（n=1.00）0.914

（n=2.17）三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例制备方法剂量/（mg/m2）死亡率/（%）1天30天60天90天原位聚合法195.593.780.7—1098.393.390.890.020100100100100界面聚合法110095.793.380.01010010010010020100100100100乳液聚合法190.575.575.3—1010093.390.085.020100100100100乳油190.0———10100———2010075.0——表3-12不同方法制备的高效氯氟氰菊酯微胶囊对家蝇的防治效果“—”表示死亡率在70%以下2.高效氯氟氰菊酯微胶囊的生物防治效果比较三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例3.结论溶剂蒸发法乳液聚合法原位聚合法界面聚合法多孔网络结构，壁材疏松，孔径较大多孔网络结构，壁材致密，孔径较小多孔核壳结构，与有机相溶剂有关少孔核壳结构3.1形貌三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例3.2释放行为1粒径越小，在水中释放速度越快在有机溶剂中，释放行为多遵循Higuchi释放模型，在水中多遵循零级释放模型，Makoid–Banakar释放模型则对大多数释放行为的拟合度都较高，但扩散系数对

释放机理的判断有一定局限性，在有机溶剂的水溶液体系中，对微胶囊释放机

理判断比较合理，而在纯水中的释放机理判断不够准确释放速度与农药在释放介质中的溶解度有很大关系，选择适当的释放介质是评

价微胶囊释放性能的重要步骤同样释放环境下，孔隙度越大释放速度越快三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例16%阿维·毒微囊悬浮种衣剂商品名：中保缓释宝常储热储冷储4.16%阿维·毒死蜱微囊悬浮种衣剂的研制和应用三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图4-116%阿维·毒微囊悬浮种衣剂光学显微镜照片，左：放大16*10倍，右：放大16*40倍图4-216%阿维·毒微囊悬浮种衣剂扫描电子显微镜照片，左：放大2000倍，右：放大20000倍三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图4-3阿维·毒死蜱水乳剂和微囊悬浮剂的释放曲线4.1释放行为三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例图4-4阿维·毒死蜱微囊悬浮剂的在土壤中的迁移情况三、农药微胶囊悬浮剂的制备和应用实例4.2室内生测实验