01-秦龙-有机磷废水资源化利用及产品市场分析

有机磷废水资源化利用及后续市场分析

浙江新安化工集团股份有限公司中国化工学会农药委员会第十七届年会目录一、技术背景

三、磷酸盐产品市场分析

二、有机磷废水资源化利用技术介绍环境污染形式严峻我国水体污染情况严重23.3%的河段水质污染严重而不能用于灌溉45%的河段鱼虾绝迹85%的河段不符合人类饮用水标准（数据来源：中国工程院院士、湖泊环境研究主席刘鸿亮教授对全国55000千米河段进行的研究调查数据）海水赤潮绿潮……三亚海棠湾遭绿藻“入侵”部分海滩被绿藻覆盖2016年5月，网易报道造成上述问题的主要原因是水体富营养化而生物所需的氮、磷等营养物质大量进入水体又是造成水体富营养化的原因环境保护要求越加严格GB8978-1996一级标准二级标准三级标准COD，mg/l1002001000TP，mg/l0.50.5/磷是评价水质的重要指标，当水体中磷的质量浓度超过0.01mg/l时，就可能引起水的富营养化发生。有机磷则不仅含磷，还具有较大的COD，进一步会消耗水中的溶解氧。我国对工业废水中磷排放具有严格的标准，有机磷（以磷计）的一级标准更是不得检出。环境保护要求越加严格含磷废水排放要求越来越严有机磷农药体量大，废水量更大黄磷主要用途：有机磷农药、阻燃剂、磷酸酯类表面活性剂等。国内有机磷农药有40多个品种，年产量高达45万吨。全球磷资源稀缺，富矿仅占8%，我国黄磷产量80万吨/年，约占全球的75%

用于农药生产的黄磷，占15-20%有机磷农药生产中，磷元素的利用率较低，以最大品种草甘膦为例仅为60～70%，过程中产生大量的含磷废水和母液；TP≥20000mg/L高含磷废水，200多万吨/年；

且成分复杂，回收困难，处理难度大，成本高。党的十八届五中全会提出了绿色发展理念和一系列重要举措。要求认真落实绿色发展的理念和举措，满足人民群众对良好生态环境新期待、形成人与自然和谐发展现代化建设新格局有机磷农药产业的发展必然需要废水治理新技术有机磷农药废水的治理需要新技术1158号公告禁止＜30%草甘膦水剂草甘膦母液去向问题，成为行业共性难题！1744号文件禁止＜30%混配水剂母液配制的30%水剂受国外拒绝，国内抵制膜处理氧化处理焚烧处理沉淀处理如草甘膦企业环保核查明确规定了“磷元素”利用指标！出路究竟在哪儿？另一个有机磷除草剂——草铵膦合成中反应步数较多，收率不高过程中含磷废水产生量较大，且处理难采用10%草甘膦水剂类似方式处理不是长久之计

也需要新的处理技术！！！目录一、技术开发背景

三、磷酸盐产品市场分析

二、有机磷废水资源化利用技术介绍有机磷废水资源化利用技术工艺路线：开创有机磷农药“磷元素”循环经济新模式磷回收率达到90%关键技术：通过对有机磷废水成分进行深入的研究，确定影响资源化利用所必须去除或控制的杂质种类。核心技术介绍（1）有机磷废水除杂预处理不是每种杂质都必须去除高效氧化酸、碱解蒸馏气提沉淀、分离针对不同产品的废水特性，进行针对性处理。是影响成本和可行性的关键。关键技术：核心技术介绍（2）浓缩处理浓缩处理除去水分除去无机盐目的目的节约后工序能耗作用多效蒸发、MVR技术、热能综合利用手段（3）有机磷废水定向转化提取技术实现废水中磷元素回收得到磷酸盐粗产品

通过多步定向转化还原，提取各种含磷物质的有效磷物质热能进行回收利用能量产出平衡，降低成本

经过大量试验研究，开发废水无害化处理及磷资源回收技术核心技术介绍核心技术实现彻底无害化和资源回收核心技术介绍采用多种工程化手段，开发了先进的回收工艺工业级磷酸盐深加工工艺开发工业级一钠、二钠、三钠、四钠、五钠、偏钠及其它高附加值产品实现产业化，开拓下游产品市场，彻底解决高浓度有机磷的出路问题磷酸盐粗品（4）磷酸盐的回收和深加工技术技术水平高含磷废水中磷元素回收率达90～95%；磷盐产品达到工业品指标；磷资源回收吨产品具有一定经济效益通用性强，高浓度有机磷废水通过预处理后均可采用该技术技术指标：已经开发的典型技术草甘膦母液资源化利用双甘膦母液资源化利用草铵膦母液资源化利用•••工艺示范工程产业化得到的样品图片定向转化粗品磷酸盐成品包装预处理回收深加工产业化装置产业化应用

两套10万吨级连续预处理装置，且稳定运行：，

，

节能浓缩装置：产业化装置万吨级转化回收装置产业化装置万吨级磷酸盐深加工装置产品及包装，

核心专利“一种农药生产含磷废料的方法及由该方法得到的产物”已获授权解决了有机磷农药生产中的含磷废水的资源化利用核心专利“一种处理磷工业生产废料的方法及由该方法得到的产物”已获授权该技术实现了从磷工业废水中回收磷资源，适应面更宽“一种用副产焦磷酸钠生产三聚磷酸盐和六偏磷酸盐产品的方法”已经公开该专利技术实现了回收磷产品的进一步转化，丰富了下游产品，便于迎合市场需要“一种用缩聚磷酸盐水解生产正磷酸盐的方法”已经公开该技术实现了回收磷产品的逆向转化，进一步丰富了回收磷产品的品种草铵膦废水处理工艺针对草铵膦含镁废水资源化利用技术的论文发表于《农药》2016年第4期目录一、技术开发背景

三、磷酸盐产品市场概况

二、有机磷废水资源化利用技术介绍回收产品主要种类磷酸二氢钠（一钠）磷酸氢二钠（二钠）磷酸三钠（三钠）焦磷酸钠（四钠）三聚磷酸钠（五钠）六偏磷酸钠（六钠）一钠、二钠出口情况1、一钠、二钠出口市场稳定，约1.4万吨/年，1108美元/吨主要用在洗涤、印染、制革、处理锅炉水行业海关统一编码为“磷酸一钠及磷酸二钠”，包括：磷酸二钠，磷酸氢钠，磷酸氢二钠，磷酸一钠，双代磷酸钠，无水磷酸二钠（食品级），单代磷酸钠，磷酸一钠，正磷酸二氢钠，正磷酸氢二钠。三钠出口情况2、三钠近几年出口情况主要用在水处理、洗涤、除垢、防锈、印染固色、制革等产品年份出口量（吨）磷酸三钠200922,380201024,703201123,457201224,853平均2.4万吨/年其中，2012年出口平均价格为492美元/吨四钠市场情况3、焦磷酸钠（四钠）市场情况主要用于除锈、脱脂、食品、水处理、化工原料、金属螯合剂等。进出口数据未见报道据近年来的市场了解与销售情况估计，市场容量预计1.5-2万吨/年五钠产量与出口情况4、三聚磷酸钠（五钠）市场情况主要用于洗涤添加剂、增效剂、pH调节剂，软水剂，染色助剂，

以及食品工业等产量80多万吨/年，出口50多万吨/年五钠市场情况4、三聚磷酸钠（食品五钠）出口情况出口：3.5万吨/年,1000美元/吨五钠市场情况4、三聚磷酸钠（非食品五钠）市场情况出口：由50多万吨→

30万吨/年,1000美元/吨（受反倾销影响）六钠市场情况5、六偏磷酸钠（食品六钠）出口情况主要用于工业原料、水处理剂以及食品改良剂等。出口：1.0万吨/年,1150美元/吨六钠市场情况5、六偏磷酸钠（非食品六钠）出口情况出口：