物理化学上册复习课件

在宏观层次上，研究由大量粒子所构成的宏观系统——普遍规律、物质的特性三种方法——实验方法；经验半经验方法；理论方法~深入到下一个层次~从微观到宏观的层次~统计热力学。在宏观层次上，研究由大量粒子所构成的宏观系统——普遍规律、物1第1章物质的pVT关系和热性质

第1章物质的pVT关系和热性质2基本概念基本的宏观平衡性质pVT关系；热性质：

、、、、、状态和状态函数；系统和环境物质的基本单元：原子、分子、离子、自由基、电子等，或是它们的特定组合。例：H、H2、Ca、Ca2+、Ca2+、AlCl3、AlCl3、

、…基本概念基本的宏观平衡性质3状态函数的基本假定~系统处于平衡态的条件：

(1)热平衡；(2)力平衡；(3)相平衡；(4)化学平衡。物质的量~n~摩尔（mol）反应量(反应进度)~ξ~摩尔(mol)BB/ddnxn=状态函数的基本假定~物质的量~n~摩尔（mol）B4I.物质的pVT关系和相变现象

I.物质的pVT关系和相变现象5组成恒定的均相系统理想气体，实际气体，简化的微观模型，状态方程，Z及Z-p图组成恒定的均相系统理想气体，实际气体，简化的微观模型，状态方6CO2的p-V图，水的相图(点、线、面的物理意义，线上p与T的依赖关系)，饱和蒸气压CO2的p-V图，水的相图(点、线、面的物理意义，线上7II.物质的热性质II.物质的热性质8热

Q

功

热力学第一定律热力学标准状态P35：热力学标准状态（及标准摩尔反应焓）的概念，是基于汇集数据及间接计算化学反应热的需要而提出的。标准状态是对压力而言，即压力必须为100kPa，温度可任意。热 Q 9++低压：高压：++低压：高压：10标准摩尔定压热容：标准摩尔相变焓：标准摩尔生成焓： 最稳定的单质标准摩尔燃烧焓： 燃烧产物标准摩尔熵： 标准摩尔反应熵：

标准摩尔定压热容：11重要公式重要公式12第2章热力学定律和热

力学基本方程

第2章热力学定律和热

力学基本方程

13基本概念热现象与力学现象的区别：热现象伴随着永久性的再也不能复原的变化—热和功的不等价性。宏观过程方向和限度的实质热机效率的研究:

Q2=0?Q2能否简单地由低温传向高温？～热力学第二定律的两个等价表述。基本概念热现象与力学现象的区别：热现象伴随着永久性的再也不能14

推论：

(1)

Q(T高→T低)、W→Q是不可逆过程

(2)所有宏观过程都是不可逆过程～方向性卡诺循环和卡诺定理～两个不同温度的热源任意温度的循环：

推论：15过程方向和限度的度量标准~可逆过程Clausius不等式:

可逆性判据:～过程 平衡判据：～状态 条件公式：熵的本质：分子热运动混乱程度的度量。

S气>S液>S固，S高温>S低温；S=过程方向和限度的度量标准~可逆过程16热力学函数间的关系

~热力学基本方程（组成恒定的均相封闭系统、组成可变的多相系统，有表面相的系统，电化学系统）

例：组成恒定的均相系统焦耳实验：结果

结论：理想气体的U及H仅是温度的函数，故对理想气体的一切过程均有热力学函数间的关系~热力学基本方程（组成恒定的均相封闭系统17焦耳－汤姆逊效应

热力学特征： 对于实际气体：焦耳－汤姆逊效应18热力学第三定律能斯特热定理：普朗克假设：

于是用量热的方法可求热力学第三定律能斯特热定理：于是用量热的方法可求19重要公式(1)重要公式(1)20

(2)理想气体pVT变化中热力学函数的变化：状态变化的熵变三公式：1mol，i.g.：理想气体恒温恒压混合：各组分均视为恒温变压变化(2)理想气体pVT变化中热力学函数的变化：状态变21(3)相变化中热力学函数的变化：可逆相变：不可逆相变：设计过程，绕道经过可逆相变(3)相变化中热力学函数的变化：不可逆相变：设计过程，绕道22纯组分的两相平衡克-克方程：公式形式、适用条件、计算的内容纯组分的g-l、g-s平衡，，g~i.g.纯组分的V-L、V-S平衡，,g~i.g.，纯组分的两相平衡克-克方程：公式形式、适用条件、计算的23(4)化学反应中的热力学函数变化：

(4)化学反应中的热力学函数变化：24注：在本章特别应熟悉求熵变的几个典型子过程～设计可逆过程

①()T、i.g.熵随压力的变化：②()p熵随温度的变化：③纯物质的相变熵:对于可逆相变:(非可逆相变)④i.g.()T,p

混合的熵变；注：在本章特别应熟悉求熵变的几个典型子过程～设计25第3章多组分系统的热力学，逸度和活度

第3章多组分系统的热力学，逸度和活度26

基本概念

偏摩尔量与摩尔量的区别和联系。集合公式的物理意义。化学势的定义式和表达式的区别。基本概念偏摩尔量27组成可变的均相多组分系统的热力学基本方程：组成可变的多相多组分系统的热力学基本方程：封闭系统且W'=0时，相变化和化学变化平衡判据和平衡条件：组成可变的均相多组分系统的热力学基本方程：28自由度和相律:

（其他限制R'的问题）逸度:(1)参考状态：同温度下压力为的理想气体纯物质。(2)引入逸度的意义：自由度和相律:29理想溶液、理想稀溶液、拉乌尔定律、亨利定律活度:（）参考状态：惯例I、II、III、IVLewis-Randall规则：理想溶液、理想稀溶液、拉乌尔定律、亨利定律30f10xi(ai)f10xi

ai

f10ai

xi

i.sol.，

正偏差，

负偏差，

f10xi(ai)f10xiaif10a31

重要公式

重要公式32(纯物质)

用逸度及活度表示的纯物质、混合物中组分的化学势(纯物质)33第4章相平衡

第4章相平衡34基本概念

相变化达到极限——

相平衡时的规律

方法：(1)根据模型，以解析式表达；(2)以相图表达.

各种类型的相图:(1) 各种类型相图的基本特征；(2) 各种类型相图上点、线、面的物理意义和变化规律；基本概念相变化达到35(3)过程在图上的表达及相律的使用；(4)相图的绘制方法:热分析法和溶解度法

相图的初步应用：精馏、结晶等各种类型相平衡的初步计算：杠杆规则

区分纯物质晶体、固熔体（固态溶液）、最低共熔混合物、化合物(3)过程在图上的表达及相律的使用；36重要公式

重要公式37

第五章化学平衡

第五章化学平衡38基本概念

化学反应达到平衡的特征：存在一个标准平衡常数的量纲为1，只决定于温度和标准状态的选取。

的数值与反应方程式的写法有关：给出的同时，要指明相应的反应方程式。基本概念化学反应达到平衡的特征：39

与Kp、Kc、Ka、Kx、Kf的关系：(1) 理想气体反应：(2) 实际气体反应(3) 液态或固态混合物中的反应i.mix.与Kp、Kc、Ka、Kx、K40(4)有纯液体或纯固体参加的多相反应：(4)有纯液体或纯固体参加的多相反应：41分解温度和分解压力：低压下的多相化学反应

CaCO3(s)=CaO(s)+CO