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第二章配合物的化学键理论为了说明配合物的各种立体结构、反应、光谱和磁性等性质,相继提出了各种配合物的成键理论:1931年鲍林提出价键理论。(1954年获诺贝尔奖,主要贡献是关于化学键的性质,特别是复杂分子结构的研究)1929年贝特和1932年范弗里克的工作奠定了晶体场理论1935年范弗里克把分子轨道理论应用于配合物化学键的研究将分子轨道理论和晶体场理论互相配合来处理配合物一配位场理论。1958年角重叠模型简化分子轨道的处理方法目前,配合物的化学键理论主要有三种:①价键理论;②晶体场理论及改进后的配位场理论;③分子轨道理论价键理论1、杂化方式与空间结构主要内容是中心原子(或离子)必须具有空轨道用来接受配位体的孤对电子,形成σ配位共价键。为了说明配离子的空间构型、配位数等,该理论认为中心原子(或离子)用能量相近的轨道进行杂化,以杂化的空轨道来接受配体的孤对电子形成配合物。杂化轨道的组合方式将决定配合物的空间构型、配位数等。配合物的杂化轨道及空间构型配位数杂化轨道参加杂化的原成键能力空间构型S、Pxl.932直线型|LAg(NH3)2s、Px、Py1.991三角形「AgCl3配位数杂化轨参加杂化的原成键能空间构型例正四面体dsp2|dx-y2、s、Px、2.694平面正方形PIC14]2-三角双锥四方锥NP(C2H)Brd'sp3dx3-y2s、2932正八面体Co(NH3)6]3+6sp-d正八面体五角双锥[ZrF小]3加冠三棱柱
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