有机化学命名复习课件

按官能团分类系统命名法原则：①官能团最优原则②主链最长原则③最低系列原则④排列由小到大原则⑤支链最多原则⑥支链中支链用括号表明双键、环烷烃有顺反异构和手性碳原子的绝对构型写在名称的最前面-COOH

，-SO3H，-CONH2、-COX，-COOR-CN，-CHO,

酮羰基-OH‐CH=CH2，

‐C≡CH-NH2，-R

，-X，-NO2，

-OR烷基（

Alkyl

group

）烷烃的系统命名碳链最长原则：选择一条含碳数最多的碳链为主链

。位次最低原则：主链碳原子的编号从靠取代基或支链最近的一端开始，依次用阿拉伯数字标出，使取代基的位次最低。3‐甲基己烷3‐methylhexane4‐乙基辛烷4‐ethyloctane如果主链带有几个相同的取代基，则可以将它们合并，在基团名称前用“一、二、三、四……”数字表明取代基的数目。取代基的位次用阿拉伯数字表示，数字之间用逗号“，”隔开。3,3‐二甲基己烷3,3‐dimethylhexane2,3‐二甲基己烷2,3‐dimethylhexaneCH3CHCH2CHCHCH31234562,4,

56543212,3,

5CH3CH3

H3C确定主链: 最长链为主链。编 号: 第一行取代基编号为2,

4,

5;第二行取代基编号为2,

3,

5;根据最低系列原则,

用第二行编号。3. 命 名: 中文名称：2,3,5‐三甲基己烷英文名称：2,3,5‐trimethylhexane最低位次原则：有多条支链时，主链的编号应使支链的位次最低。（在遵守位次最低原则情况下）2,3,7‐三甲基辛烷2,3,7‐trimethyloctane2,6,7‐三甲基辛烷2,6,7‐trimethyloctane如果主链从两个方向编号都符合位次最低原则，则给较不优先基团以小编号，即较优基团编号为大。3‐甲基‐4‐乙基己烷3‐ethyl‐4‐methylhexane3‐氯‐5‐溴庚烷4‐bromo‐2‐chloroheptane名称的写法取代基名称CH3—CH—CH—CH2—CH—CH2—CH3CH3 CH3CH2CH3取代基的位次2,3-二甲基-5-乙基庚烷半字线合并取代基名称母体名称取代基的位次支链烷烃的命名H3CCH3CH3C CH2 CH CH31o

H2o

H3o

H1o

C2o

C3o

C4o

C(伯)(仲)(叔)(季)CH3伯（一级)碳，primary

carbon仲（二级)碳，secondary

carbon叔（三级)碳, tertiarycarbon季（四级)碳，quaternary

carbon烯烃和炔烃的命名1）选择含双键的最长碳链为主链：6CH3 C CHCH321 34 5CH CH2CH3CH32,4-二甲基-2-己烯2）双键的编号，将尽可能以较小的编号给双键。3）双键位次必须标明。4）其它同烷烃命名原则。烯基命

名CH2=CH—乙烯基CH3CH=CH—1-丙烯基CH2=CH-CH2—（或烯丙基）2-丙烯基顺、反异构命名——Z、E命名法：依次对双键碳原子上所连接基团排序。序数大的基团在同侧为Z,

在不同侧为E

。CcadaCbbC Ccba>bc>d(E)-构型(Z)-构型Zusammen

(同侧)Entgegen（异侧）次序规则：（１）取代基的原子按原子序数大小排列，大者为“较优”基团。I

>

Br

>

Cl>

S>

P

>F

>

O>

N>C>

D(氘1中子)>

H-Br>-OH>-NH2>-CH3>

-H（２）若两个基团第一个原子相同（如C

），则比较与它直接相连的几个原子，余类推。如：‐CH2Cl:

‐C（Cl、H、H） ‐CHDCl:

‐C（Cl、D、H）‐CHF2: ‐C（F、

F、

H） ‐CH2Cl:

‐C（Cl、H、H）‐CH2Cl

>

‐CHF2 ‐CHDCl>

‐CH2Cl叔丁基异丙基乙基甲基烯烃和炔烃的系统命名不饱和键最长碳链原则：选择含有不饱和键的最长碳链为主链。

不饱和键位次最低原则：从不饱和键距主链最近的一端开始编号，使不饱和键的位次为最小。

取代基位次最低原则：在满足不饱和键位次最低原则的前提下，使取代基的位次尽可能小。如果是烯烃，名称结尾是“某烯”；如果是炔烃，结尾是“某炔”；将不饱和键编号小的碳原子位次标在母体之前；取代基的位次和名称写在最前面，表示方法与烷烃相同。烯烃的顺反异构：顺反异构体（cis/trans

isomers）CH3

CH3

CH3

HC C C CH H H CH3两个相同基团处于双键同侧 两个相同基团处于双键的两侧顺‐2‐丁烯 反‐2‐丁烯含有多个不饱和键的化合物，应选择含有不饱和键最多的最长碳链为主链。如果含有两个双键

称“二烯” 如果含有三个双键，称“三烯”……。如果是两个叁键，称“二炔”

……。命名时每个不饱和键的位次都用阿拉伯数字表示，并放在名称之前。H HC CHC=CC=CCH3CH3

CH2C CH H HCH

CH2 3CH3HH顺,顺-2,4-己二烯顺,反-2,5-辛二烯(Z)‐2‐丁烯(Z)‐3‐甲基‐2‐氯‐2‐戊烯(E)‐3‐甲基‐4‐乙基‐6‐氯‐3‐庚烯7123456123456E ZZCH3CH2C CH(CH3CH2CH2)2CHC

CCH31-甲基-2-（2-丙炔基）-环己烯4‐丙基‐2‐庚炔脂环烃的命名单环螺环桥环

环上有两个或多个取代基时：一般用环作为母体来命名比较方便。母体环的编号仍遵守最低系列原则。CH31,4-二甲基-2-乙基环己烷CH2CH3H3CCH3用最低系列原则无法135确定选哪一种编号时：H3C CH2CH3中文：

让次序规则中顺序较小的基团位次尽可能小。1,3-二甲基-5-乙基环己烷带有侧链的环烯烃命名:若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1;若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的加和数为最小.CH31H

C23236534161-甲基-1-环己烯453-甲基-1-环己烯CH36CH3CH3124535-甲基-1,3-环戊二烯1,6-二甲基-1-环己烯顺反异构

——构型(Configuration)顺-1,2-二甲基环丙烷反-1,2-二甲基环丙烷反-1,4-二甲基环己烷顺-1,4-二甲基环己烷环状化合物的立体异构顺反异构

+

对映异构内消旋体如何命名？H3H C

COO

HH手性轴C2一个双键与一个环相连（1909年拆分）手性轴手性螺环类化合物HH3CHCOOHC2NO2NO22手性轴NO2

C2COOHCOOHCOOH

COOH手性联苯类化合物螺环化合物的命名螺[2.4]庚烷spiro[2.4]heptane到大用阿拉伯数字写在“螺”和“某烷

”中间的方括号内编号原则：从小环临近螺原子的碳开始，由小环编到螺原子再到大环。命名：根据组成环上碳原子的数目称“某烃”，加上词头“螺”。将两个环去掉螺原子后碳原子的数目，由小数字之间用圆点隔开。遵循从小环到大环原则的前提下，遵守取代基位次最低原则7-甲基螺

[4.5]癸烷HCH3CH3H82341579 612131,3,7-三甲基-1-乙基二螺[3.1.5.2]十三烷H3C CH2CH3螺原子

10

11取代基+螺数+带数字的方括号+母体烃的名称桥环化合物的命名二环[3.2.1]辛烷“ ”编号原则：从第一个桥头碳开始，先编最长桥，然后到第二个桥头碳，再沿次长桥回到第一个桥头碳，最后是最短桥。命名：根据组成环的碳原子数称 某烷 ，加上词头“二环”；将每条桥去掉桥头碳之后碳原子的数目，用阿拉伯数字由大到小的顺序写到“二环”和“某烷

”之间的方括号内，数字之间用“圆点”隔开。有取代基时，在遵循桥环编号原则下，取代基编号遵循位次最低原则。2‐甲基双环[2.2.2]辛烷8,8‐二甲基双环[3.2.1]辛烷环内官能团比取代基优先考虑：1289124534567367898‐氯螺[2.6]壬‐5‐烯5‐氯螺[2.6]壬‐7‐烯6,9‐二甲基二环[5.2.0]壬‐2‐烯例：342二环[4.1.0]庚烷1567CH2CH327CH31CCHCH3381,8-二甲基-2-乙基-6-氯二环[3.2.1]辛烷Cl4HC56芳烃的命名一元取代物

(烷基为取代基)——苯为母体CH3C2H5CH2CH2CH3 H3CCH3CH甲苯

乙苯正丙苯异丙苯对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名.CH3CH3-CH2-CH-CH-CH32-甲基-3-苯基戊烷苯的衍生物的命名单苯环上连有-R，-NO2，-NO，-X等取代基时，以苯环作母体。BrNO2CH2CH3NO溴苯硝基苯乙苯亚硝基苯当

苯

环

上

连

有

‐CH=CH2

、

‐C≡CH

、

‐NH2

、

‐OH‐CHO、‐COR、‐COOH、‐SO3H、‐COOR等取代基时，以苯作取代基。OHNH2CH=CH2 C≡CH苯乙烯苯乙炔苯酚苯胺COOHCOCH3CHOSO3H苯甲酸苯磺酸苯甲醛苯乙酮当苯环上连有两个以上取代基时，按下列次序选择母体，前者为取代基，后者为母体。-X

，-NO2，

-OR，

-R，-NH2，-OH，-CHO,-CN，-CONH2、-COX，-COOR，

-SO3H，-COOHSO3HNH2NO2COOHCH3OCH33-甲氧基苯甲酸对甲基苯磺酸2-硝基苯胺萘的命名CH3α1α82

ββ

73

ββ

61-甲基萘(-甲基萘)4α5αSO

HCH33CH2CH3O2N6-硝基-2-萘磺酸1-甲基-2-乙基萘卤代烃的命名系统命名法：以相应烃为母体，将卤原子作为取代基。命名时，在烃名称前标上卤原子及支链等取代基的位置、数目和名称。例：3-氯甲基己烷醇的命名系统命名法：选择含有羟基的最长碳链作为主链，支链作取代基，从离羟基最近端开始编号。CH3OHCH3OH7 65 4 3 2H3C CHCH2CH2CHCH2

CH31H3C C6 5CHCH2CHCH34 3 2 16-甲基-3-庚醇5-甲基-4-己烯-2-醇（离羟基最近端编号）（选含羟基和重键最长碳链为主链）芳醇的命名,可把芳基作为取代基:3-苯基-2-丙烯-1-醇

(肉桂醇)1-苯乙醇(-苯乙醇)1

2

CH2-CH3OH2-苯乙醇

(-苯乙醇)CH2-CH2-OH12

多元醇:

结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名之前表示出来.1,2-乙二醇简称:乙二醇1,2-丙二醇1,3-丙二醇醚的命名烃基结构复杂的醚，按系统命名法取碳链最长的烃基作母体，烷氧基作取代基。OHCH3CH2CH2CHCH2CH3OCH2CH3OCH33-甲氧基己烷CH34-甲基-3-乙氧基苯酚OR R'110

。冠醚的命名含有多个氧的大环醚，称为冠醚（crown ether）。命名时在“冠”字前面写出环中的总原子数（碳和氧），并用一短线隔开，在“冠”字后表示环中的氧原子数，也用一短线隔开，就得全名。OOOOOOOOOOOO或OOOOOO18冠618crown6

(18C6)二苯并18冠6dibenzo-18crown6O OOO OOOO O12冠412crown415冠515crown5羧酸衍生物的命名1、酰卤的命名:在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。Br

OCH

3

CH

2

CHCBrHOOC

COCl

2-溴丁酰溴4-氯甲酰基苯甲酸OOClClO2NNO2苯甲酰氯3

,

5—二硝基苯甲酰氯O ClOClOCH3CH3CH2CHCH2

Br3—甲基戊酰溴乙二酰氯（草酰氯）2、酸酐的命名单酐：在羧酸的名称后加酐字；混酐：将简单的酸放前面 复杂的酸放后面再加酐字；环酐：在二元酸的名称后加酐字。OO O O OCH3COCCH3 CH3COCCH2CH3OO乙酸酐乙丙酸酐丁二酸酐OOOOOCH3OCH3CH3CH2CH3乙酸酐乙丙酐OOCOCCOOCO邻苯二甲酸酐顺丁烯二酸酐3、酯的命名酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。OOOH3

CCH3COCH2C6H

5乙酸苯甲酯2-甲基-4-丁内酯OCH2COOC4H9CH2COOH丁二酸单丁酯CH3 OCH2CH3乙酸乙酯OCH2

O

CC17H35CH3CH2 OC17H35COOO二硬脂酸乙二酯3—甲基—4—丁内酯OOOH3C NH2乙酰胺H NH2甲酰胺H N(CH3)2N，N—二甲基甲酰胺OCH3CH3CHCH2NHCH3NHON—甲基—3—甲基丁酰胺己内酰胺命名CH3CHOCOClCH32－甲基－2-（对羟基苯基）丙酰氯31HO OCH32OH3−甲氧基−1,2−丙二醇分子中有两个羟基和一个醚官能团，母体化合物应为醇。醚的甲氧基作为取代基。R/S标记法（Designationof

R/S）：将与手性碳相连的四个原子或基团按次序规则排列出基团的大小a>b>c>d，将最小的基团d离观察者最远。其它三个基团按a→b→c的顺序。如果是顺时针，称为R（Rectus拉丁文“右”字的字首）构型；逆时针，称为S（Sinister拉丁文“左”字的字首）构型。aaaadbcb

ddbc

d

cCCcbR构型S构型用Fischer投影式表示分子构型时，可用下列简单的方法判断R/S构型：如果最小基团在竖键上，表示最小基团在纸面后，观察者从前面看，按a→b→c顺序，如果是顺时针方向转，即为R，如果是逆时针方向转，即为S。dacbcbad(S)-构型(R)-构型ababc顺时针旋转c逆时针旋转最小基团在竖键上如果最小基团在横键上，表示最小基团在纸面前，观察者从前面看时，则最小基团离观察者最近，若从a→b→c顺时针方向转，则手性碳的真实构型为S，若是逆时针方向转，则手性碳的真实构型为R。bacddbac(S)-构型(R)-构型ababc

顺时针旋转c

逆时针旋转最小基团在横键上画出下面丙氨酸的Fisher投影式，并用R/S标记其手性碳：（通常将碳链至于竖键，氧化态较高的碳至于上方）判断下列化合物中手性碳原子的R/S构型：写出下列化合物的名称思路分析：以系统命名(IUPAC)法，按命名规则对碳原子依次编号答案：S-(1E,3E)-5-甲氧基-1-溴-1,3-辛二烯-7-炔OCOOHCH3COOHCH3HO花生四烯酸OH前列腺素E2（1）给出花生四烯酸的系统命名答案：（1)

(5Z,8E,11E,14E)－二十碳四烯酸H C写出下列四种化合物的化学名称：OCH3OCH2CH2OCH3N(CH3)2N,N-二甲基甲酰胺乙二醇二甲醚NOH3C

S

CH3OH丁内酰胺或α−吡咯烷酮二甲亚砜或2−氧代四氢吡咯写出下列四种化合物的化学名称OCH3CCH2CCH3=O=2,4-戊二酮2-(对异丁基苯基)丙酸或：布洛芬或：乙酰丙酮α-甲基丁二酰亚胺3丙酮缩乙二醇(1)、(2)、SO3HCCH3C CC(CH3)3NO2(3)、

CH3CH(4)、OHCHCH2C

CHOMe(5)、(6)、

HOOHCHCHCHO(7)、CH

CHCH2CHOCH3OHBr(8)、

CH3COCH2CHCH3OH3CCNHCH3(9)、(10)、3-(2-氯

乙

基)-1，

4-二溴-2-戊烯NO2(11)、乙

酰乙

酸乙

酯(12)、3-(1-甲

基-8-氨基-2-萘

基)丁酸

甲

酯（1）1，6‐二甲基环己烯（2）1‐甲基‐3‐环丁基环戊烷（3）3‐叔丁基‐2‐己烯‐4‐炔（4）3‐硝基‐4‐羟基苯磺酸（5）1‐苯基‐3‐丁炔‐1‐醇（6）4‐甲氧基‐3‐溴‐2‐环己烯‐1‐醇（7）4‐苯基‐3‐羟基戊醛（8）3‐甲基‐6‐羰基‐3‐庚烯醛（9）N，4‐二甲基‐2‐硝基苯甲酰胺（10） （11）（12）BrBrOOOClONH2 CH3O练习CH2CH2CH2OCH34 5 6OHC3CH3CH3CH21 2(S)−3−甲基−6−甲氧基−3−己醇4 5CH2CH2OHCHOC34HOOCCH2H1 2(S)−3−甲酰基−5−羟基戊酸下列化合物有几个手性碳？有几个旋光异构体？写出这些旋光异构体的结构式。答案:

（1）2个手性碳（2）6个手性碳烯烃的稳定性126

kJ/mol116

kJ/mol120

kJ/mol氢化热Hσ‐π超共轭HHHHC CCH超共轭效应

（hyperconjugation effect）氢化热——1

mol不饱和化合物加氢时放出的热量。构象的表示方式:H

HHHHHHHHHHH HHCHCHHH重叠式透视式楔形式纽缦投影式HHHH交叉式HH

HHCCH

HHHHHHHHH透视式楔形式纽缦投影式HHHCHHCH3(ⅰ)式

5%(ⅱ)式

95%C CH3HCH3CH3HCCH3CH3CH3>99.99%0.01%CH3CH3H3C

CH350%50%CH3CH3CH3CH3优势构象C(CH3)3CH3C(CH3)3CH3优势构象十氢萘十氢萘（

二环[4.4.0]癸烷）

萘反-十氢萘顺-十氢萘黑点表示氢在纸面前面HHH写出下列化合物的最稳定构象(1)顺-1-甲基-3-异丙基环己烷和反-1-甲基-3-异丙基环己烷(2)顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷75构造异构骨架异构官能团异构官能团位置异构异构现象立体异构（构型异构）顺反异构对映异构非对映异构在非手性环境中，一对对映体一般具有相同的物理和化学性质；但在手性环境中，一对对映体可能具有不同的物理和化学性质；对映体一般具有不同的生物学效应；非对映体一般具有不同的物理和化学性质及生物学效应。结论（1）不对称是判断化合物分子是否具有对映异构(或光学异构)必要和充分的条件,分子具有手性,就一定有对映异构,而且一定具有旋光性。（2）判断化合物分子是否具有手性,只需要判断分子是否具有对称面和对称中心,凡是化合物分子既不具有对称面,又不具有对称中心,一般就是手性分子。（3）含有一个手性碳原子的分子必定是手性分子,含有多个手性碳原子的化合物分子不一定是手性分子,这种化合物可能有手性,也可能不具有手性(如内消旋体)。对称面（

symmetrical

plane

）——镜面对称面（镜面）分子在一假想平面的镜面中反射，可以把分子分成完全等同的两部分，则此假想平面称为分子的对称面（σ），具有对称面的分子没有手性。环状化合物的对称性与手性甲基环己烷有对称面

2-甲基环己酮无对称面3非手性分子(chiral)手性分子(achiral)对称中心（Symmetrical

center）i

ii如果分子内存在对称面和对称中心，这个分子一定无手性。2

i2i(2R,3S)-3-溴-2-丁醇含2个不相同手性碳的分子就有4个立体异构体2n立体异构体之间的关系对映体（enantiomers）对映体（enantiomers）SRSRSRSR非对映体（diastereomers）含有两个相同手性碳原子的化合物如果分子内有n个不同的手性碳，立体异构体的数目应是2

n（n为正整数）。COOH立体异构体的数目=3？HHOOHHCOOH酒石酸内消旋体（meso）COOH

HOCOOHHHOHOHHH OHCOOH

OHHHCOOHCOOHOHCOOHHOHOHHCOOHOHHHOOC

COOHHOHCOOH有对称面有对称中心立体化学概念：赤式和苏式在含两个手性碳原子的分子的Fischer投影式中，两个手性碳原子上的H（或其它相同原子）在同一侧，称为赤式，在异侧，称为苏式。赤式苏式CHOCHOHOHOH SH SCH2OHOHOHHHRRCH2OH(2R,3R)‐(‐)‐赤藓糖(2S,3S)‐(+)‐赤藓糖CHOHHOSCHOOHHRH OHRHHOS(2S,3R)‐(+)‐苏阿糖(2R,3S)‐(‐)‐苏阿糖CH2OHCH2OH一对对映体等量混合得到外消旋体外消旋体(S)‐(+)‐乳酸mp 53oC(R)‐(‐)‐乳酸mp 53oC()‐乳酸mp

18oCD[]

=+3.82D[]

=‐3.82D[]

=0151515pKa=3.79(25oC)pKa=3.83(25oC)pKa=3.86(25oC)外消旋体与纯对映体的物理性质不同，旋光为零。相对构型——D/L标记法在不知道绝对构型的情况下，

Fisher

任意指定：指定(‐)‐甘油醛为L‐型油L‐甘 醛油指定(+)‐甘油醛为D‐型D‐甘 醛然后通过化学转化进行关联：CHO[O]COOHOHH[H]COOHOHHCH3H OHCH2OHD‐(+)‐甘油醛D‐(‐)‐甘油酸CH2OHD‐(‐)‐乳酸CHOCHOCHOCHOHOHCH2OHOHOHHHCH2OHHHHOHOHOHCH2OHHHOHHOHHOHOHCH2OHD‐(+)‐甘油醛D‐(–)‐赤藓糖D‐(–)‐核糖D‐(+)‐葡萄糖L‐甘油醛L‐氨基酸共价键的断裂和有机反应类型均裂异裂自由基碳正离子/碳负离子如何表示？自由基反应离子型反应协同反应亲核