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文档简介

第四讲电化学反应热力学2019-12-17内容回顾1-电池基本条件●氧化还原反应●自发进行锌铜●氧化与还原分开Saltbridge●电子外部电路●离子内部导体●封闭回路内容回顾2-电池反应总能量以氢氧燃料电池为例外部电子导体·反应等压热效应H2-2H++2e●反应的焓变0.502+21+2一H2O·标准摩尔生成焓内部离子导体反应焓变的计算H2+0.5O2=H2OAHm=∑v(△Hm)∑v(△Hm)生成物反应物标准摩尔焓变计量系数标准摩尔生成焓内容回顾3-Gibs自由能●Gibbs自由能的引出,针对等温等压过程定义:G=HTS△G=△H7AS●无非体积功的情况下:自发性判据自发过程的Gibs自由能减小原理●有非体积功的情况下:最大非体积功可逆过程中:体系Gibbs自由能的减小值等于其对外界作的非体积功(即最大电功)不可逆过程中:体系Gibbs自由能的减小则大于其对外界做的非体积功内容回顾4Gibbs自由能●反应标准Gbbs自由能变计算方法1△G0=△H0-7△计算方法2△Gm=∑(△Cm)-∑y△Gm生成物反应物标准摩尔生成自由能内容回顾5-多组分体系与化学势针对多组分的体系中每个物质,引出化学势的概念aGonB)T,p.nc物质B的偏摩尔Gibbs自由能●体系的Gibs自由能不仅与温度和压力有关,还与组成有关,其全微分方程如下dG=-Sm+V+∑(h内容回顾6-化学势与广义力等温等压过程dgBBB●等温,等压,可逆化学反应过程G)=SWp其他∑B广义功=广义力×广义位移=强度因素×容量因素的改变量本节内容●反应量与电量之间的关系●反应Gbbs自由能变化量与电池可逆电压的关系●电池可逆电压与运行条件的关系●半电池反应的电势的测量与计算法拉第电解定律Faraday'slawofelectrolysis法拉第电解定律口1833年法拉第根据精密实验测量并提出此定律口电和化学反应物质间相互作用定量关系的定律口具体内容:①当电流通过电解质溶液时,在电极(即相界面)上发生化学变化物质B的物质的量与通入的

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