与碳杂原子多重键的加成

与碳杂原子多重键的加成第1页，课件共30页，创作于2023年2月硫亲核试剂被NH2、NHR或NR2进攻其他氮亲核试剂第2页，课件共30页，创作于2023年2月付康1134500119

与碳杂原子多重键的加成第3页，课件共30页，创作于2023年2月硫化氢和硫醇加成到羰基化合物上

硫亲核试剂Part1分子型亲核试剂特点分析有活泼H亲核性不强第4页，课件共30页，创作于2023年2月Part1硫亲核试剂硫化氢和硫醇加成到羰基化合物上

保护羰基（缩硫酮较易制备，但较难除去，应用受到限制）。还原成亚甲基第5页，课件共30页，创作于2023年2月Part1硫亲核试剂硫化氢和硫醇加成到羰基化合物上

消除反应Favorski重排第6页，课件共30页，创作于2023年2月第7页，课件共30页，创作于2023年2月亚硫酸根加成产物的形成

Part1硫亲核试剂NaHSO3亲核性（酸处理）白色结晶物应用：醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下环酮的鉴别、分析、纯化应用：加成物与氰化钠作用可转化为α-羟基氰，可避免直接使用剧毒的HCN。NaHSO3亲核性NaHSO3亲核性NaHSO3亲核性第8页，课件共30页，创作于2023年2月伯胺仲胺机理氨衍生物胺与醛酮的加成

胺类进攻Part2第9页，课件共30页，创作于2023年2月亚胺（imine）（Schiff碱）例：醛较活泼,易反应除去方法：共沸或用干燥剂第10页，课件共30页，创作于2023年2月酸催化，使羰基亲电性增强第11页，课件共30页，创作于2023年2月烯胺(enamine)α位有氢用共沸或用干燥剂除去第12页，课件共30页，创作于2023年2月第13页，课件共30页，创作于2023年2月羟胺肟(oxime)氨基脲缩氨脲（用于分析）取代肼(hydrazine)腙类(hydrazone)2,4－二硝基苯肼2,4－二硝基苯腙（黄色固体）第14页，课件共30页，创作于2023年2月

酰胺席夫碱缩醚席夫碱缩醚Part2胺类进攻第15页，课件共30页，创作于2023年2月还原烷基化

由酮或者醛出发与胺反应生成碳氮双键即亚胺（这类亚胺又叫席夫碱），再经过还原剂如硼氢化钠等还原后得到胺类化合物，这个过程叫做还原胺化。.

Part2胺类进攻Thisisasampletext.Insertyourdesiredtexthere.Again,thisisadummytext,enteryourowntexthere.Thisisasampletext.Insertyourdesiredtexthere.Again,thisisadummytext,enteryourowntexthere.Thisisasampletext.Insertyourdesiredtexthere.Again,thisisadummytext,enteryourowntexthere.第16页，课件共30页，创作于2023年2月CarlUlrichFranzMannich(*March8,1877inBreslau,†March5,1947inKarlsruhe)wasaGermanChemist.From1927to1943hewasprofessorforpharmaceuticalchemistryattheUniversityofBerlin.Hisareasofexpertisewereketobases,alcoholbases,derivativesofpiperidine,papaverine,lactonesandalsoDigitalis-glycosides.TheMannichreactionwasnamedafterhisdiscoveryofthemechanismin1912CarlUlrichFranzMannichPart2胺类进攻第17页，课件共30页，创作于2023年2月胺甲基化胺甲基化反应反应机理反应机理分为三步反应举例相同反应举例合成应用在有机合成上的应用Mannich反应

Part2胺类进攻第18页，课件共30页，创作于2023年2月有活泼氢的酮甲醛或其它醛仲胺或伯胺β-氨基酮衍生物（Mannich碱）第19页，课件共30页，创作于2023年2月

Mannich反应机理(i)酮的烯醇化(ii)醛与胺生成亚胺正离子(iii)烯醇与亚胺正离子结合第20页，课件共30页，创作于2023年2月Mannich反应举例有两个反应部位第21页，课件共30页，创作于2023年2月Mannich反应在合成上的应用（i）合成β－氨基酮衍生物（ii）通过Mannich碱制备α，β-不饱和酮第22页，课件共30页，创作于2023年2月例：Tropinone的合成（托品酮或颠茄酮）1902年Willstatter1912年Mannich

反应出现；1917年Robinson用于合成Tropinone第23页，课件共30页，创作于2023年2月例：甲基乙烯基酮的制备甲基乙烯基酮(易聚合，不宜久放)

通过Mannich碱产生较稳定第24页，课件共30页，创作于2023年2月其他氮亲核试剂肟的形成肼衍生物醛转化为腈胺和异氰酸酯的加成胺与二硫化碳和二氧化碳氨或胺与腈胺的进攻Part2and3第25页，课件共30页，创作于2023年2月第26页，课件共30页，创作于2023年2月第27页，课件共30页