沉淀和重量滴定法

沉淀滴定法和重量分析法【真题模拟与解析】一、A型题（最佳选择题）在法扬司法测Cl-,常加入糊精，其作用是。A.掩蔽干扰离子 B.防止AgCl凝聚C.防止AgCl沉淀转化 D.防止AgCl感光答案[B]Mohr法不能用于碘化物样品中碘的含量测定，主要因为—。A.AgI的溶解度太小B.AgI的吸附能力太强AgI的沉淀速度太慢D.没有合适的指示剂答案[B]用Mohr法测定某样品中Cl-，控制pH=4.0，其滴定终点将。不受影响B.提前到达C.推迟到达D.刚好等于化学计量点答案[C]，4沉淀，并以AgCl称量。4.用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为AsO3-，并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO，4沉淀，并以AgCl称量。A.As2O3/6AgCl B.2As2O3/3AgClC.As2O3/AgCl D.3AgCl/6As2O3因为AsQ〜2AsO4-〜2Ag/sO4〜6AgCl根据换算因数公式，故答案为：As2O3/6AgCl。答案[A]若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为AW，aM(L) B「KSP・am(l)C.、；Ksp/am(J1 D.(KSP，aM(L,1A为强酸根，所以酸效应对其溶解度影响较少。但溶液中存在可与金属离子形成配合物的试剂L,可能存在配位效应而使沉淀的溶解度降低。答案[B]在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应选用。冷水 B.含沉淀剂的稀溶液C.热的电解质溶液D.热水为了防止无定型沉淀胶溶，洗涤液常用热的电解质溶液。答案[C]Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了。混品共沉淀 B.包夹共沉淀C.表面吸附共沉淀 D.固体萃取共沉淀Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此BaSO4沉淀时，Ra2+可进入BaSO4晶格，形成BaRa(SO4)2混晶共沉淀，然后将BaRa(SO4)2溶解在适当的溶剂中，达到富集微量Ra2+的目的。答案[A]沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大，。A.沉淀越易于过滤洗涤B.沉淀越纯净C.沉淀的溶解度越减小D.测定结果准确度越高答案[D]用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为。A.SO42-和Ca2+ B.Ba2+和CO32-C.CO32-和Ca2+ D.H+和OH-用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，BaSO4表面首先吸附SO;-,随后吸附反离子Ca2+、Na+、H+,而CaSO4的溶解度最小，故沉淀BaSO4表面吸附杂质为SO42-和Ca2+。答案[A]对于品型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是。减少后沉淀B.增大均相成核作用C.得到大颗粒沉淀D.加快沉淀沉降速率答案[C]二、B型题（配伍选择题）[1-6]下列情况测定结果A.偏高B.偏低C.无影响BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，沉淀中包埋了BaCl2BBaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，灼烧过程中部分BaSO4被还原成BaSBBaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，BaSO4沉淀用热水洗涤C佛尔哈德法测定Cl-离子浓度时，没有加硝基苯。A法杨司法测定Cl-离子浓度时，用曙红作指示剂。B用C2O42-作沉淀剂，重量法测定Ca2+、Mg2+混合溶液中Ca2+含量A答案[BBCABA][7-9]减少或消除共沉淀的措施是在沉淀时加入糊精使沉淀重结品或陈化洗涤沉淀缩短沉淀和母液共置的时间吸附共沉淀：包埋共沉淀后沉淀答案[CBD][10-13]相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径品型沉淀的沉淀条件：A.稀、热、慢、搅拌、陈化无定型沉淀的沉淀条件C.浓、热、快、搅拌、加入电解质、不陈化沉淀重量法对称量形式的要求D.化学组成确定、稳定、摩尔质量大沉淀重量法对沉淀形式的要求B.溶解度小、纯净、易于过滤和洗涤相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径是产生混晶共沉淀的条件。答案[ACDB][14-16]滴定过程与溶液的酸度无关铭酸钾指示剂法：B.用于Cl-、Br-和CN-的测定，不适于测定I-和SCN-铁铵钒指示剂法D.在高浓度Fe3+存在下，可以获得满意的测定结果吸附指示剂法 A.滴定时加入糊精答案[BDA]三、X型题（多项选择题）铭酸钾指示剂法滴定条件是。控制指示剂K2CrO4浓度在2.6X10-3〜5.2X10-3mol/L控制溶液pH=6.5〜10.5防止沉淀转化滴定时剧烈振摇答案[ABD]下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是。A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤D.沉淀的摩尔质量大“沉淀的摩尔质量大”是沉淀重量法对称量形式的要求之一。答案[ABC]在下列情况下的分析测定结果偏高的是。pH4时用铭酸钾指示剂法测定Cl-试样中含有铵盐，在pH10时用铭酸钾指示剂法测定Cl-用铁铵矶指示剂法测定I-时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO3后才进行测定用铁铵矶指示剂法测定Cl-时，未加硝基苯答案[AB]铁铵钒指示剂法中防止沉淀的转化的方法有。提高指示剂Fe3+浓度将生成的AgCl沉淀过滤用NH4SCN标准溶液滴定前，加入几滴1,2-二氯乙烷用NH4SCN标准溶液滴定前，加入1〜2ml硝基苯答案[ABCD]在进行氢氧化物沉淀时，为了获得纯净又易过滤的沉淀应该。A.在热、浓溶液中进行B在冷、稀溶液中进行加入无干扰的可溶性盐严格控制溶液的pH氢氧化物沉淀属无定型沉淀。欲使无定型沉淀沉淀完全，须严格控制溶液的pH。欲使无定型沉淀易于过滤一般采取在较浓的热溶液中进行，并加入适量电解质溶液，沉淀完全后，趁热过滤等措施。答案[AD]用BaSO4沉淀重量法测定溶液中Ba2+含量，沉淀时应该。加入的SO42-量与Ba2+恰好完全反应加入沉淀剂的速度尽量慢沉淀完成后立即过滤沉淀在热溶液中进行BaSO4沉淀是典型的晶型沉淀。欲使沉淀完全，须加入过量20%〜30%的SO「-。欲得到大颗粒的晶型沉淀，易于过滤，一般采取在较稀的热溶液中进行，并不断搅拌下慢慢加入沉淀剂，沉淀完全后，于母液放置一段时间后再进行过滤等措施。答案[BD]在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是。沉淀吸附杂质少，沉淀纯净沉淀的溶解度小，有利于被测组分沉淀完全可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀沉淀摩尔质量大，分析准确度高由于有机沉淀剂摩尔质量一般较大，生成沉淀摩尔质量也大。使用有机沉淀剂，并不能避免局部过浓，从而生成大晶粒沉淀。答案[ABD]AgCl在HCl溶液中的溶解度，随HCl的浓度增大，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的溶解度。这是由于。开始减小是由于酸效应开始减小是由于同离子效应开始减小是由于配位效应最后增大是由于配位效应AgCl在大量Cl-存在的溶液中可发生如下反应：AgCl+Cl--AgCl2-，反而使AgCl溶解度增加，甚至于超过其在纯水中的溶解度。答案[BD]重量分析中，在加入过量沉淀剂的同时，除了同离子效应之外，还必须注意过量沉淀剂的。A.酸效应 B.盐效应C.配位效应 D.碱效应利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。但沉淀剂一般都是强电解质，也可能是配合剂，若过量太多，则又有可能引起盐效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。答案[BC]品型沉淀进行陈化时，不同大小的品型颗粒可能发生。小颗粒溶解，大颗粒长大颗粒的大小不变颗粒包藏的杂质离子溶解后沉淀减少陈化是将沉淀与母液一起放置的过程。在同样条件下，不同大小的晶型颗粒，小晶粒的溶解度比大晶粒的溶解度大。答案[AC]四、判断题溶液的浓度一定时，沉淀的Ksp越小，沉淀滴定的突跃范围越小。X银量法中使用pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH>5。X吸附指示剂法中要求溶液的酸度应有利于指示剂显色形体的存在。一般吸附指示剂的显色形体是酸根离子，即FIn-，此时pH>5，但是pH>10时，Ag+发生水解影响测定结果。故本题正确的pH应控制在pH5~10。摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K2CrO4用量越大；终点越易观察；测定结果准确度越高。X指示剂CrO2-的用量直接影响摩尔法的准确度。CrO4-的浓度过高，不仅终点提前，而且CrO4-本身的黄色也会影响终点观察；CrO2-的浓度过低，终点滞后。在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响品型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏高。V重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越多，沉淀溶解度越小。X在沉淀反应中，同一种沉淀的颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。X沉淀颗粒愈小，表面积愈大，吸附溶液中异电荷离子的能力越强，吸附杂质量愈多。由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。X无定型沉淀应选用疏松的快速滤纸，以增加过滤速度。沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混品影响沉淀纯净的杂质。X洗涤沉淀可以洗去吸附在表面的杂质。吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质可采用重结晶或陈化的方法消除。难溶化合物的临界值(Q/S)越大，则越不容易均相成核。V根据冯.韦曼经验公式：v=K(Q-S)/S可知：临界值(Q/S)越大，相对过饱和度越大，聚集速度越大，越不容易均相成核，形成无定型沉淀；临界值(Q/S)越小，相对过饱和度越小，聚集速度越小，容易均相成核，形成晶型沉淀。重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。X五、填空题法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护,减少凝聚，增加。答案［胶体；吸附］沉淀滴定法中，在有铵盐存在时，铭酸钾指示剂法滴定的pH为。pHV6.5,CrO42-与H+反应生成HCrO4-或H2CrO4，终点不易观察，测定结果偏高。pH>7.2，随着Ag+标准溶液的加入，Ag+与试样中的NH4+反应，生成Ag(NH3)+或［Ag(NH3)2］+等配离子，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，测定的准确度降低。答案［6.5〜7.2］沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定Cl-时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入试剂。答案［硝基苯或1,2-二氯乙烷］法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，适用的pH愈，如曙红(pKa=2.0)适用的pH为。答案［低，N2.0］利用重量分析法测P2O5时，使试样中P转化为MgNH4PO4沉淀，再灼烧为Mg2P2O7形式称重，其换算因数为。答案［Mpo/MMgPo］用草酸盐沉淀分离Ca2+和Mg2+时，CaC2O4沉淀不5能陈化，7原因是。答案［Mg2+在CaC2O4沉淀表面后沉淀］AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是效应起主要作用。若Cl-浓度增大到0.5mol/L，则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度，这又是效应起主要作用。答案［同离子；配位］影响沉淀纯度的主要因素是和。在品型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响品型外，还会发生现象，使分析结果。答案［共沉淀；后沉淀；吸留；偏高］均相沉淀法是利用在溶液中而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了现象，从而获得大颗粒的纯净品型沉淀。答案［发生化学反应；局部过浓］无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是。答案［洗去吸附在表面的杂质］六、问答题1.用银量法测定下列试样中Cl-含量时，应选哪种方法较好？并说明理由。CaCl2 (2)BaCl2 (3)FeCl3(4)NH4C1(5)NaCl+Na3PO4答案：(1)三种银量法均可对CaCl2试样中Cl-含量进行测定得到准确的测量结果。BaCl2试样中Cl-含量测定应选用铁铵钒指示剂法和吸附指示剂法。选用铭酸钾指示剂法会使测定结果偏高。因为试样中Ba2+与CrO42-反应，形成BaCrO4沉淀，影响终点观测。FeCl3试样中Cl-含量测定应选用铁铵钒指示剂法和吸附指示剂法。不能选用铭酸钾指示剂法，因为铭酸钾法要求滴定在pH=6.5〜10.5中性或弱碱性介质中进行，在此条件下Fe3+已经水解，形成一系列的Fe(OH)，Fe(OH)2羟基配合物和Fe(OH)3沉淀，影响测定结果。NH4Cl试样中Cl-含量测定选用三种银量法均可。但选用Mohr法时应当注意：当样品含量较低，即c V0.05mol/L时，溶NH：液pH在6.5〜7.2的中性介质中进行滴定，可得到满意的结果。溶液pH>7.2时，随着Ag+标准溶液的加入，Ag+与试样中的NH4+反应，生成Ag(NH3)+或[Ag(NH3)2]+等配离子，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，测定的准确度降低。但当c>0.15mol/L时，仅仅通过控制溶液酸度已不NH：能消除影响，必须在滴定前将铵盐除去。(5)NaCl+Na3PO4试样中Cl-含量测定选用铁铵钒指示剂法和吸附指示剂法。不能选用铭酸钾指示剂法，因为该法要求的准确滴定的pH为6.5〜10.5的中性或弱碱性介质，在此条件下PO3-与Ag+生成4Ag3PO4沉淀，干扰测定。2.在含有Ca2+和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2，并进行加热能析出大颗粒的CaC2O4白色沉淀，写出反应式并说明理由。答案：反应式：CO(NH2)2+H2O-CO2t+2NH3C2O42-+Ca2+fCaC2O4I随着温度升高，反应不断进行，生成的NH3使溶液的酸度降低，沉淀剂C2O42-缓慢生成，有效的降低了局部过浓的现象，过饱和度减小，沉淀颗粒增大。以氨水沉淀Fe3+时，溶液中含有Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+，当固定nh4+浓度，增大nh3浓度时，沉淀是否会玷污？为什么？答案：沉淀会玷污，沉淀对Ca2+、Mg2+的吸附量增大，沉淀对Zn2+、Ni2+的吸附量减小。原因是当固定NH4+浓度，增大NH3浓度时，体系pH增大，增大了沉淀表面吸附OH-的量，在沉淀表面易形成Ca(OH)2和Mg(OH)2沉淀，故吸附Ca2+、Mg2+的量增大；与此同时，Zn2+、Ni2+与NH4+络合，形成Zn(NH3)42+和Ni(NH3)42+络离子，有利于Zn2+、Ni2+在水溶液中存在，吸附量减小。简述制备BaSO4沉淀的条件。答案：BaSO4沉淀是典型的品型沉淀，应按照品型沉淀的条件制备BaSO4沉淀。(1)BaSO4沉淀应在较稀的溶液中进行。(2)BaSO4沉淀应在热溶液中进行。(3)沉淀剂应在不断搅拌下，慢慢加入。(4)将沉淀与母液一起放置，进行陈化。以上实验条件均可防止局部过浓，降低溶液的相对过饱和度，减少均相成核的数量，得到易于过滤、洗涤的大颗粒品型沉淀。另一方面又能减少BaSO4沉淀对杂质的吸附，得到纯净的沉淀，提高测定结果的准确性。简述制备AgCl沉淀的条件。答案：AgCl沉淀是典型的无定型沉淀，应按照无定型沉淀的沉淀条件制备AgCl沉淀。(1)AgCl沉淀应在较浓的热溶液中进行沉淀。这样可以减少沉淀的含水量，有利于沉淀凝集，得到致密的沉淀，方便过滤。同时也可以减少表面吸附，使沉淀纯净。(2)在AgCl沉淀时要加入大量电解质。电解质可防止胶溶，有利于沉淀凝聚。(3)在不断搅拌下，较快地加入沉淀剂。（4）沉淀完毕后，立即加入大量热水稀释并搅拌，以减少吸附在表面的杂质。趁热过滤。否则沉淀很快失去水分而变得更加粘结不易过滤。6.在含有K+，Na+离子溶液中用过量的H2SO4沉淀Ba2+，测定Ba2+含量，测定结果偏高，试分析其原因。此时沉淀的组成更多的可能是什么？（已知3+的半径为133pm，Na+的半径为95pm，Ba2+的半径为135pm）。答案：在含有K+，Na+离子溶液中用过量的H2SO4沉淀Ba2+时，形成BaSO4沉淀中K+、Na+离子均可引起不同程度的共沉淀。而K+引起的共沉淀更严重，因为K+的半径与Ba2+的半径更接近，极易产生混品或固溶体共沉淀，此时沉淀的组成更多的可能是BaK2（SO4）2沉淀，所以共沉淀现象使测定结果偏高。减少或消除混品共沉淀的方法是预先分离除去杂质，或在沉淀时加入沉淀剂的速度慢，并将沉淀进行陈化。七、计算题1.称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mlAgNO3标准溶液与21.00mlNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？（已知M=58.44g/mol）解：过量AgNO的体积 V=3.20x20,00=3.05(ml)3 21.000.1773:58.44 ……1/TXc= =0.1125(mol/L)AgNO3 (30.00-3.05)x10-3 '0.1125x20.00=c x21.00c=0.1071mol/L)NH#CN答案[AgNO3浓度0.1125mol/L，NH4SCN浓度0.1071mol/L]称取含As试样0.5000g，溶解后使其中的As处理为AsO43-,然后在合适的条件下定量沉淀为Ag3AsO4。将此沉淀过滤、洗涤、最后溶于酸中，并以0.1000mol/L的NH4SCN标准溶液滴定其中的Ag+,终点时，消耗NH4SCN45.45mL。计算试样中以As2O3表示的含量。(已知MAs=74.92g/mol,M3^197.8g/mol)1 _3 197.8 1%o=3(0.1000x45.45x103)x-^-x°贝。。=0.2996=29.96%答案[As2O3表示的含量29.96%]称取粗NaCl试样1.300g加水溶解后，于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度。吸取该试液25.00mL，加入25.00mL0.1000mol/LAgNO3标准溶液，过量的AgNO3用V^睡村/匕此=1.009的NH4SCN溶液进行回滴，需3.10mL。计算试样中分别以Cl和NaCl表示的含量。(已知MCl=35.45g/mol，M=58.44g/mol)0.1000(25.00-3.10/1.009)x10-3x58.44w= x100%=98.58%Naci 1.300x25.00/2500.1000(25.00-3.10/1.009)x10-3x35.45w= x100%=59.80%Cl 1.300x25.00/250答案[以NaCl表示：98.58%；以Cl表示59.80%]4.0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH4PO4-6H2O，高温灼烧成Mg2P2O7，其质量为0.2018g。计算：(1)矿样中P2O5的百分质量分数；⑵MgNH4PO4-6H2O沉淀的质量(g)。(已知M -141.95g/mol，M -222.55g/mol，Mpo6ho=245.4g/mol) 227解：42

5、m-F 0.2018x141.95/222.55一0.5000wpo(%)= x100%= x100%0.500025 smMgNH4PO4mMgNH4PO4-6H2O=0.2018gx2x245.4g-mol-1222.55g-mol-1=0.4450g答案[(1)P2O5的百分质量分数25.74%；(2)MgNH4PO4-6H2O沉淀的质量0.4450g]5.计算下列难溶化合物的溶解度。PbSO4在0.1mol/LHNO3中。(H2SO4的Ka=1.0X10-2,K(PbSO)=1.6X10-8)BaSO4在pH10.0的0.020mol/LEDTTA 溶液中。(K奁跖)TOC\o"1-5"\h\z1.1X