橡胶配方设计原理

橡胶材料与配方

第九章橡胶配方设计原理2023/7/6橡胶配方设计原理学习目的与要求：为了满足种类繁多的制品不同性能要求，我们要选择合适的橡胶、聚合物和配合剂进行合理的配方设计，设计出综合性能最佳的配方，就必须熟悉掌握各种原材料的性能和配合特点。在此基础上进一步明确各种物理性能、工艺性能与配合剂选用的关系。2023/7/6橡胶配方设计原理第一节配方设计与硫化橡胶物理性能的关系一、拉伸强度拉伸强度表征制品能够抵抗拉伸破坏的极限能力。橡胶工业普遍用拉伸强度指标作为标准，来比较鉴定不同配方的硫化橡胶和控制硫化橡胶的质量。

(一)拉伸强度与橡胶结构的关系

1．相对分子质量与相对分子质量分布的影响

2．分子间作用力的影响

3．微观结构对拉伸强度的影响

4．结晶和取向对拉伸强度的影响2023/7/6橡胶配方设计原理各种常用橡胶的拉伸强度2023/7/6橡胶配方设计原理（二）拉伸强度与硫化体系的关系1．交联密度的影响一般随交联密度增加，拉伸强度增大，并出现一个极大值；然后随交联密度的进一步增加，拉伸强度急剧下降。2．交联键类型的影响对于有效活性链相等的天然橡胶硫化胶来说，拉伸强度与交联链类型的关系，按下列顺序递减：离子键>多硫键>双硫键>单硫键>碳—碳键。(解释)

综上所述，欲通过硫化体系提高拉伸强度时，应采用硫黄—促进剂的传统硫化体系，并适当提高硫黄用量，同时促进剂选择噻唑类(如M、DM)与胍类并用，并适当增加用量。

2023/7/6橡胶配方设计原理（三)拉伸强度与填充体系的关系填料的粒径越小，比表面积越大，表面活性越大，则补强效果越好。以结晶型橡胶(如天然橡胶)为基础的硫化橡胶，拉伸强度随填充剂用量增加，可出现单调下降。非结晶型橡胶(如丁苯橡胶)为基础的硫化橡胶，其拉伸强度随填充剂用量增加而增大，达到最大值，然后下降。主要原因是：天然橡胶属于结晶型橡胶，拉伸时可产生拉伸结晶而具有自补强性，生胶强度较高，因此炭黑加入后补强效果不明显；而丁苯橡胶属于非结晶型橡胶，其生胶强度很低，所以炭黑对它的补强效果很明显。软质橡胶的炭黑用量在40～60质量份时，硫化胶的拉伸性能较好。

2023/7/6橡胶配方设计原理(四)拉伸强度与软化体系的关系一般来说，加入软化剂会降低硫化橡胶的拉伸强度。但软化剂的用量如果不超过5质量份时，硫化胶的拉伸强度还可能增大，因为胶料中含有少量软化剂时，可改善炭黑的分散性。例如填充炭黑的丁腈橡胶胶料中，加入10质量份以下的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)或邻苯二甲酸二辛酯(DOP)时，可使拉伸强度提高；拉伸强度达到最大值之后，如继续增加软化剂用量，则拉伸强度急剧下降。软化剂对拉伸强度的影响程度与软化剂的种类、用量以及胶种有关。

不同种类的软化剂对胶种也有选择性。非极性的不饱和二烯类橡胶应使用含环烷烃的芳烃油，而不应使用含石蜡烃的芳烃油。芳烃油的用量为5～15质量份。2023/7/6橡胶配方设计原理(五)提高硫化胶拉伸强度的其他方法①提高体系的黏度，使大分子链段运动受到牵制，从而在裂缝前锋消耗能量。②改善硫化网络中交联键的化学结构，使其能承受较高的负荷。③提高结晶度和取向度，其结晶取向可提高硫化网络的强度，并有阻止裂缝发展的作用。④加入粒径小、活性大的填料，增强填料粒子对橡胶大分子的吸附，通过大分子在填料表面滑移降低应力集中，提高拉伸强度。⑤均匀分散可变形的塑性微区。2023/7/6橡胶配方设计原理二、撕裂强度橡胶的撕裂是由于材料中的裂纹或裂口受力时迅速扩大开裂而导致破坏的现象，这是衡量橡胶制品抵抗破坏能力的特性指标之一。(一)撕裂强度与橡胶分子结构的关系橡胶类型纯胶胶料炭黑胶料20℃50℃70℃100℃25℃30℃70℃100℃NR51575643115907661CR(GN型)44188477754830IIR2244270676759SBR5654394347272023/7/6橡胶配方设计原理(二)撕裂强度与硫化体系的关系撕裂强度随交联密度增大而增大，但达到最大值后，交联密度再增加，则撕裂强度随密度比拉伸强度达到最佳值的交联密度要低。多硫键具有较高的撕裂强度，故在选用硫化体系时，要尽量使用传统的硫黄—促进剂硫化体系。硫黄用量以2.0～3.0质量份为宜，促进剂选用中等活性、平坦性较好的品种，如DM、CZ等。(三)撕裂强度与填充体系的关系随炭黑粒径减小，撕裂强度增加。在粒径相同的情况下，能赋予高伸长率的炭黑，也即结构度较低的炭黑对撕裂强度的提高有利。使用各向同性的补强填充剂，如炭黑、白炭黑、白艳华、立德粉和氧化锌等，可获得较高的撕裂强度；而使用各向异性的填料，如陶土、碳酸镁等则不能得到高撕裂强度。2023/7/6橡胶配方设计原理

(四)软化体系对撕裂强度的影响。通常加入软化剂会使硫化胶的撕裂强度降低，尤其是石蜡油对丁苯橡胶硫化胶的撕裂强度极为不利，而芳烃油则可保证丁苯橡胶硫化胶具有较高的撕裂强度。

用普通硫化体系硫化的SBR－1500硫化胶的撕裂强度与芳烃油用量的关系芳烃油用量/质量份01020304050撕裂强度/KN·m－16461595455452023/7/6橡胶配方设计原理三、定伸应力和硬度定伸应力和硬度都是表征橡胶材料刚性(刚度)的重要指标，两者均表征硫化胶产生一定形变所需要的力。定伸应力与较大的拉伸形变有关，而硬度则与小的压缩形变有关。（一）定伸应力与橡胶分子结构的关系1．相对分子质量和相对分子质量分布的影响2．橡胶分子结构对定伸应力的影响凡是能增加分子间作用力的结构因素，都可以提高硫化胶网络抵抗变形的能力。(二)定伸应力与硫化体系的关系1．交联密度对定伸应力的影响定伸应力与交联密度的关系十分密切，影响显著。不论是纯胶硫化胶还是填充炭黑的硫化胶，随交联密度增加，定伸应力和硬度也随之直线增加。2．交联键类型对定伸应力的影响定伸应力按下列顺序递减：—C—C—>—C—S—C—>—C—Sx—C—。其原因是多硫键应力松弛的速度比较快。2023/7/6橡胶配方设计原理(三)定伸应力与填充体系的关系填充剂的品种和用量是影响硫化胶定伸应力和硬度的主要因素，其影响程度比交联及橡胶的结构要大得多。不同类型的填料对硫化胶定伸应力和硬度的影响是不同的：粒径小、活性大的炭黑，定伸应力和硬度提高的幅度较大。随填料用量增加，定伸应力和硬度也随之增大。(四)提高硫化胶定伸应力和硬度的其他方法增加炭黑和其他填充剂的用量；使用烷基酚醛树脂/硬化剂并用体系增硬，效果非常显著；丁腈橡胶中采用多官能丙烯酸酯齐聚物与热熔性酚醛树脂并用，可以有效地提高硫化胶的硬度；对填料表面进行活化改性处理，也有一定程度的增硬效果。2023/7/6橡胶配方设计原理四、耐磨耗性

耐磨耗性表征硫化胶抵抗摩擦力作用下因表面破坏而使材料损耗的能力。耐磨牦性是与橡胶制品使用寿命密切相关的力学性能。

(一)磨耗的形式1．磨损磨耗2．疲劳磨耗3．卷曲磨耗(二)胶种的影响在通用的二烯类橡胶中，其硫化胶的耐磨耗性能按下列顺序递减：顺丁橡胶>溶聚丁苯橡胶>乳聚丁苯橡胶>天然橡胶>异戊橡胶。用顺丁橡胶制作的轮胎胎面胶，在良好路面和正常的气温下，耐磨耗性比丁苯橡胶和天然/顺丁并用胶高30％～50％。2023/7/6橡胶配方设计原理(三)硫化体系与耐磨耗性的关系1．交联密度的影响2、交联键类型的影响

一般硫黄＋促进剂CZ体系的耐磨耗性较好。以DTDM＋硫黄(低于1.0份)＋促进剂NOBS体系硫化的硫化胶耐磨耗性和其他力学性能都比较好。在以硫黄＋CZ(主促进剂)＋TMTD·DM·D(副促进剂)硫化天然橡胶时，硫黄用量为1.8—2.5质量份；顺丁橡胶为主的胶料，硫黄用量为1.5—1.8质量份。2023/7/6橡胶配方设计原理(四)填充体系与耐磨耗性的关系通常硫化胶的耐磨耗性随炭黑粒径减小、表面活性和分散性的增加而提高。

炭黑品种炭黑的性质相对耐磨性/%平均粒径/nm比表面积/m2·g-1氧含量NRSBRSAF(N110)ISAF(N220)HAF(N330)FEF(N550)GPF(N660)SRF(N760)FT(N880)MT(N990)2325324698160200400136115865032231781.61.00.6－0.40.60.250.1012311010072－42－－12711010075705038212023/7/6橡胶配方设计原理2023/7/6橡胶配方设计原理(五)软化剂对硫化胶耐磨耗性的影响通常在胶料中加入软化剂能降低硫化胶的耐磨耗性。充油丁苯橡胶(SBR-1712)硫化胶的磨耗量比SBR-1500高1～2倍。在天然橡胶和丁苯橡胶中采用芳烃油，对耐磨耗性损失较小。(六)耐磨耗性与防护体系的关系防老剂用量/％耐磨指数牵引型公共汽车测试（滑动角＝1°）轮胎实际使用实验00.40.81.6100106－1291001111241202023/7/6橡胶配方设计原理(七)提高硫化胶耐磨耗性的其他方法1．炭黑改性剂添加少量含硝基化合物的改性剂，可改善炭黑的分散度，提高炭黑与橡胶的相互作用，降低硫化胶的滞后损失，可使轮胎的耐耗性提高3％～5％。2．硫化胶表面处理3．应用硅烷偶联剂和表面活性剂改性填料4．采用橡胶-塑料共混的方法5．添加固体润滑剂和减磨性材料2023/7/6橡胶配方设计原理五、疲劳与疲劳破坏

硫化胶受到交变应力(或应变)作用时，材料的结构和性能发生变化的现象叫疲劳。随着疲劳过程的进行，导致材料破坏的现象叫疲劳破坏。(一)硫化胶的耐疲劳性2023/7/6橡胶配方设计原理(2)耐疲劳硫化胶配方设计

A、橡胶的结构的影响

①玻璃化温度低的橡胶耐疲劳性较好，因为Tg低的橡胶，其分子链柔顺，易于活动，分子链间的次价力弱。②有极性基团的橡胶耐疲劳性差，因为极性基团是形成次价键的原因。③分子内有庞大基团或侧基的橡胶，耐疲劳性差，因为庞大基团或侧链的位阻大，有阻碍分子沿轴向排列的作用。④结构序列规整的橡胶，容易取向和结晶，耐疲劳性差。B、硫化体系选择能生成单硫键的硫化体系，疲劳后性能变化最小，耐疲劳性较好增加交联剂的用量，会使硫化胶耐疲劳性降低，所以应尽可能减少交联剂的用量2023/7/6橡胶配方设计原理C、填充补强剂补强性能越好的填料，产生的C相越多，耐疲劳性能愈差。填充体系的选用原则是：①填充剂应尽可能选用补强性小的品种；②填充剂的用量尽能的少。D、软化体系的影响耐疲劳配方的软化剂选择原则是：①尽可能选用软化点低的非粘稠性软化剂；②软化剂的用量要尽可能多一些，但反应性的软化剂用量不宜多。2023/7/6橡胶配方设计原理六、弹性橡胶最宝贵的特性，就是具有高弹性。这种高弹性来源于橡胶分子链段的运动，完全由卷曲分子的构象熵变化所造成。(1)弹性与橡胶分子结构的关系(2)弹性与硫化体系的关系(3)弹性与填充体系的关系(4)软化剂(或增塑剂)对硫化胶弹性的影响2023/7/6橡胶配方设计原理2023/7/6橡胶配方设计原理七．扯断伸长率只有具有较高的拉伸强度，保证在形变过程中不破坏，才能有较高的伸长率，所以具有较高的拉伸强度是实现高扯断伸长率的必要条件。一般随定伸应力和硬度增大，则扯断伸长率下降；回弹性大、永久变形小的，扯断伸长率则大。分子链柔顺性好，弹性变形能力大的，扯断伸长率就高。扯断伸长率随交联密度增加而降低;添加补强性的填充剂，会使扯断伸长率大大降低，特别是粒径小，结构度高的炭黑，扯断伸长率降低更为明显。随填充剂用量增加，扯断伸长率下降;增加软化剂的用量，也可以获得较大的扯断伸长率。2023/7/6橡胶配方设计原理第二节配方设计与胶料工艺性能的关系定义：工艺性能通常指生胶或混炼胶(胶料)硫化前在工艺设备上可加工性的综合性能。

工艺性能主要包括如下几方面：a．生胶和胶料的粘弹性，如黏度(可塑度)、压出性、压延性、收缩率、冷流性(挺性)；b．混炼性：分散性、包辊性；c．自粘性；d．硫化特性：焦烧性、硫化速度、硫化程度、抗硫化返原性。2023/7/6橡胶配方设计原理一、生胶和胶料的黏度(可塑度)生胶和胶料的黏度，通常以门尼黏度表示，它是保证混炼、压出、压延、注压等工艺的基本条件，黏度过大或过小都不利于上述加工工艺。黏度过高的胶料，充满模型的时间长，容易引起制品外观缺陷；而黏度过小的胶料，混炼加工时所产生的剪切力不够，难于使配合剂分散均匀，压延、压出时容易粘到设备的工作部件上。一般认为黏度较小(但不能过小)的胶料工艺性能较好，因为黏度较小的胶料加工时能量消耗少，在开炼机或压延机上加工时的横压力小，在较小的注射压力下便可迅速地充满模腔。胶料的黏度可以通过选择生胶的品种、塑炼、添加软化剂和填料等方法加以调节和控制。2023/7/6橡胶配方设计原理(一)塑解剂对生胶黏度的影响塑炼方式促进剂用量/质量份薄通次数/次辊温/℃辊距/mm容量/kg可塑度普通塑炼加M塑炼加DM塑炼00.40.715151550±550±550±51.21.21.25050500.200.310.25(二)填充剂对胶料黏度的影响填充剂的性质和用量对胶料黏度的影响很大。随炭黑粒径减小，结构度和用量增加，胶料的黏度增大；粒径越小，对胶料黏度的影响越大。

(三)软化剂对胶料黏度的影响软化剂(增塑剂)是影响胶料黏度的主要因素之一，它能显著地降低胶料黏度，改善胶料的工艺性能。2023/7/6橡胶配方设计原理二、压出

压出是橡胶加工中的基本工艺过程之一，而压出膨胀率又是压出过程中普遍存在的工艺问题，因此在压出胶料的配方设计中，必须充分考虑。压出过程中产生两种形变：一种是不可逆的塑性形变；另一种是由分子链构象变化引起的可逆的高弹形变。(一)橡胶分子结构的影响(二)填充体系的影响胶料中加入填充剂，可降低含胶率，减少胶料的弹性形变，从而使压出膨胀率降低。(三)软化剂的影响压出胶料中加入适量的软化剂，可降低胶料的压出膨胀率，使压出半成品规格精确。2023/7/6橡胶配方设计原理2023/7/6橡胶配方设计原理三、压延压延在橡胶加工中是技术要求较高的工艺过程，其胶料应同时满足如下4个要求：①具有适宜的包辊性②具有良好的流动性③具有足够的抗焦烧性④具有较低的收缩率设计压延胶料配方时，应在包辊性、流动性、收缩性三者之间取得相应的平衡。

(一)生胶的选择(二)填充剂的影响(三)软化剂的影响(四)硫化体系的影响通常压延胶料120℃的焦烧时间，应在20～35min。

2023/7/6橡胶配方设计原理

四、焦烧性胶料在存放或操作过程中产生早期硫化的现象叫焦烧。通常在设计胶料配方时，必须保证在规定的硫化温度下硫化时间最短，在加工温度下焦烧时间最长。胶料的焦烧性通常用120℃时的门尼焦烧时间t5表示，各种胶料的焦烧时间，视其工艺过程、工艺条件和胶料硬度而异。一般软的胶料为10~20min；大多数胶料(不包括高填充的硬胶料或加工温度很高的胶料)为20～35min；高填充的硬胶料为35～80min。2023/7/6橡胶配方设计原理促进剂门尼焦烧时间t5(127℃)/min未填充炭黑胶料填充50质量份HAF胶料次磺酰胺类促进剂DM促进剂TMTD促进剂TMTM促进剂D促进剂PZ60以上7512132516620～271296121042023/7/6橡胶配方设计原理五、抗返原性所谓返原性，是指胶料在140～150℃长时间硫化或在高温(超过160℃)硫化条件下，硫化胶性能下降的现象。出现返原现象后，硫化胶的拉伸强度、定伸应力及动态疲劳性能降低，交联密度下降。从硫化曲线上看，达到最大转矩后，随硫化时间延长，转矩逐渐下降。2023/7/6橡胶配方设计原理2.硫化体系的影响硫化体系是影响天然橡胶硫化返原性的主要因素。不同硫化体系对天然橡胶180℃的硫化曲线如图9-41所示。2023/7/6橡胶配方设计原理六、包辊性2023/7/6橡胶配方设计原理在辊温较低的I区，生胶的弹性大，硬度高，易滑动，难以通过辊距，而以“弹性楔”的形式留在辊距中，如强制压入，则变成硬碎块，所以不宜炼胶；随温度升高而进入第Ⅱ区，此时橡胶比较容易变形，即有塑性流动又有适当的高弹形变，可在辊筒上形成一圈弹性胶带，包在辊筒上，不易破裂，便于炼胶操作；温度进一步升高，进入第Ⅲ区，此时橡胶黏度降低，流动性增加，分子间作用力减小，粘弹性胶带的强度下降，不能紧紧包在辊筒上，出现脱辊或破裂现象，很难进行炼胶操作；温度再升高，进入第Ⅳ区，此时橡胶呈粘稠状而包在辊筒上，并产生较大的塑性流动，有利于压延操作。2023/7/6橡胶配方设计原理七、自粘性

所谓自粘性，是指同种胶料两表面之间粘合性能。

2023/7/6橡胶配方设计原理提高黏着性的方法：使用增粘剂可以有效地提高胶料的自粘性。常用增粘剂有松香、松焦油、妥尔油、萜烯树脂、古马隆树脂、石油树脂和烷基酚醛树脂等，其中以烷基酚醛树脂的增粘效果最好。容易喷出的配合剂，如蜡类、促进剂TMTD、硫黄等应尽量少用，以免污染胶料表面，降低胶料的自粘性。胶料焦烧后，自粘性急剧下降，因此对含有二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类等容易引起焦烧的硫化体系要严格控制，使其在自粘成型前不产生焦烧现象。2023/7/6橡胶配方设计原理八．喷霜喷霜是指胶料中的液体或固体配合剂由内部迁移到表面的现象。常见的喷霜形式大体上有三种，即“喷粉”、“喷油”和“喷蜡”。

导致喷霜的内在原因是，某些配合剂在胶料中发生过饱和或不相容。某些加工工艺，如橡胶的可塑度过大、配合剂分散不均、炼胶时辊温过高、硫化温度过高、硫化不足等，都是导致喷霜的原因。而硫化后的制品在贮存和使用过程中，较高的温度、湿度及强烈的阳光照射是造成喷霜的外部因素。某些加工工艺，如橡胶的可塑度过大、配合剂分散不均、炼胶时辊温过高、硫化温度过高、硫化不足等，都是导致喷霜的原因。而硫化后的制品在贮存和使用过程中，较高的温度、湿度及强烈的阳光照射是造成喷霜的外部因素。2023/7/6橡胶配方设计原理九．注压注压工艺是在模压法和移模硫化的基础上发展起来的一种新型硫化方法。其特点是把半成品成型和硫化合为一体，减少了工序，提高了机械化自动化程度，成型硫化周期短，生产效率高。1.橡胶的选择一般常用的橡胶都可以用于注压硫化。2.硫化体系的选择注压胶料的焦烧性、硫化速度和抗高温硫化返原性，主要取决于它的硫化体系。3.填充体系的影响填充剂对胶料的流动性影响较大；粒径越小，结构性越高；填充量越大，则胶料的流动性越差。

4.软化剂的影响软化剂可以显著提高胶料的流动性，缩短注射时间，但因生热量降低，相应降低了注射温度，从而延长了硫化时间。2023/7/6橡胶配方设计原理第三节配方设计与产品成本的关系一、密度与配合单价的计算橡胶制品的成本计算，包括重量成本和体积成本，而用体积单位来计算成本的制品属大多数，因此制品密度大小对单位体积成本影响很大。1.胶料密度的计算方法胶料密度的计算方法是：①测定配方中各种配合剂的重量，求出总重量；②用各种配合的重量分别除以其密度，计算出各自的体积，再求出总体积；③总重量除以总体积，其商即为胶料密度。2023/7/6橡胶配方设计原理2.硫化胶的密度（1）天然橡胶与硫黄结合后的密度变化（2）平板硫化过程中密度的变化3.海绵胶密度的测算例如：海绵橡胶在空气中的质量为1.6g；沉锤的质量为12.6g；(海绵橡胶+沉锤)在水中的质量为3.8g。沉锤以铅质计算，因铅的密度为11.34g／cm3，则沉锤的体积V沉锤＝12.6/11.34＝1.11(cm3)。于是，沉锤在水中的质量＝12.6-1.11＝10.49(g);胶料在水中的质量＝3.8-10.49＝-6.69（g）;又因物体的质量＝被排开的液体的质量(水的相对密度为1)，故胶料的体积＝6.69(g)胶料的密度=1.6/6.69=0.24(g/m3)2023/7/6橡胶配方设计原理二、低成本配方设计1.生胶（主体材料）的选择充油丁苯橡胶、充油顺丁橡胶即使增加炭黑和油的用量，其耐磨耗性能降低也不大；三元乙丙橡胶是橡胶中填充能力最大的一种橡胶；橡塑并用可以降低生胶成本；2.合理利用再生资源当胎面胶配方中使用再生胶时，发现其物理性能降低率较小。或者使用费胶粉也可以降低成本3.增加填充剂和油的用量4.使用廉价的填充剂增容2023/7/6橡胶配方设计原理复习：1、配方设计中如何提高硫化胶的拉伸强度和弹性？2、如何防止胶料的焦烧现象？配方中应注意哪几点？3、低成本配方应选用哪些材料？4、压延胶料要具有哪些工艺性能，如何满足这些性能要求？5、降低压出膨胀现象，在配方中要考虑哪些问题？预习：第十章橡胶配方设计的试验设计方法2023/7/6谢谢观看/欢迎下载BYFAITHIMEANAVISIONOFGOODONECHERISHESANDTHEENTHUSIASMTHATPUSHESONETOSEEKITSFULFILLMENTREGARDLESSOFOBSTACLES.BYFAITHIBYFAITH47欧债危机3解救方案1欧债危机简介4近年动态聚焦2危机原因深究5欧债危机与中国欧债危机的全面观欧债危机48相关概念主权债务：指一国以自己的主权为担保向外，不管是向国际货币基金组织还是向世界银行，还是向其他国家借来的债务主权债务违约:现在很多国家，随着救市规模不断的扩大，债务的比重也在大幅度的增加主权信用评价:体现一国主权债务违约的可能性，评级机构依照一定的程序和方法对主权机构（通常是主权国家）的政治、经济和信用等级进行评定，并用一定的符号来表示评级结果。1欧债危机简介49欧债危机，全称欧洲主权债务危机，是指自2009年以来在欧洲部分国家爆发的主权债务危机。欧债危机是美国次贷危机的延续和深化，其本质原因是政府的债务负担超过了自身的承受范围。欧债危机简介50开端三大评级机构的卷入发展比利时，西班牙陷入危机蔓延龙头国受到影响升级7500亿稳定机制达成欧债危机简介发展过程511欧债危机简介欧猪五国PIIGS（PIIGS—欧债风险最大的五个国家英文名称第一个字母的组合）希腊——债务状况江河日下

葡萄牙——债务将超经济产出西班牙——危险的边缘意大利——债务状况严重爱尔兰——债务恐继续增加52目前，希腊属欧盟经济欠发达国家之一，经济基础较薄弱，工业制造业较落后。海运业发达，与旅游、侨汇并列为希外汇收入三大支柱。农业较发达，工业主要以食品加工和轻工业为主。希腊已陷入经济衰退5年，债务危机持续2年多，已经给希腊经济、政治和社会带来了极大的破坏。严重经济衰退带来的直接后果是，失业率高企，民众生活每况愈下。与此同时，政府收入锐减，偿债目标一再被推迟。2011年11月，希腊失业率高达21%，超过100万人待业。。目前，希腊社会阶层情绪对立严重，普通民众认为，正是当权者无所作为，才将这个国家引向了目前这种灾难性局面。而政府官员普遍存在的贪污腐败和无所作为，更是加重了民众的不满。希腊债务危机53葡萄牙是发达国家里经济较落后的国家之一，工业基础较薄弱。纺织、制鞋、旅游、酿酒等是国民经济的支柱产业。软木产量占世界总产量的一半以上，出口位居世界第一。经济从2002年起有所下滑，2003年经济负增长1.3%。2004年国内生产总值为1411.15亿欧元，经济增长1.2%。2005年国内生产总值为1472.49亿欧元，人均国内生产总值为13800欧元，经济增长率为0.3%。葡萄牙债务危机542010年1月11日，穆迪警告葡萄牙若不采取有效措施控制赤字将调降该国债信评级。

2010年4月，葡萄牙已经呈现陷入主权债务危机的苗头。葡萄牙当时的公共债务为GDP的77%，与法国处于相同水平；但是，企业以及家庭、人均的债务均超过了希腊和意大利，高达GDP的236%，葡萄牙债券已被投资者列为世界上第八大高风险债券。2011年3月15日，穆迪把对葡萄牙的评级从A1下调至A3。穆迪称，葡萄牙将面对很高的融资成本，是否能够承受尚难预料，该国财政紧缩目标能否如期实现也存在变数。再考虑到全球经济形势仍不明朗、欧洲中央银行可能提高利率以及高油价带来更高经济运行成本，该机构决定下调该国主权信用评级。55惠誉2010年12月把葡萄牙主权信用评级从“AA－”调低至“A＋”2011年3月25日，标普宣布将葡萄牙长期主权信贷评级从“A-”降至“BBB”，3月29日，标普宣布将葡萄牙主权信用评级下调1级至BBB-2011年4月1日，惠誉下调葡萄牙评级，将其评级下调至最低投资级评等BBB-。称债台高筑的葡萄牙需要救援。2011年4月，葡萄牙10年期国债的预期收益率已经升至9.127%，创下该国加入欧元区以来的新高。与此同时葡萄牙将至少有约90亿欧元的债务到期，葡萄牙政府实在支撑不住了，既没钱、没法偿还到期的债务，又没有有效的融资途径，不得不提出经济救援申请。56房地产泡沫是爱尔兰债务危机的始作俑者。2008年金融危机爆发后，爱尔兰房地产泡沫破灭，整个国家五分之一的GDP遁于无形。随之而来的便是政府税源枯竭，但多年积累的公共开支却居高不下，财政危机显现。更加令人担忧的是，该国银行业信贷高度集中在房地产及公共部门，任何一家银行的困境都可能引发连锁反应。爱尔兰5大银行都濒临破产。为了维护金融稳定，爱尔兰政府不得不耗费巨资救助本国银行，把银行的问题“一肩挑”，从而导致财政不堪重负。财政危机和银行危机，成为爱尔兰的两大担忧。史上罕见，公共债务将占到GDP的100%。消息一公布，爱尔兰国债利率随即飙升。爱尔兰十年期国债利率已直抵9%，是德国同期国债利率的三倍。由此掀开了债务危机的序幕。房地产业绑架了银行，银行又绑架了政府，这就是爱尔兰陷入主权债务危机背后的简单逻辑。

爱尔兰债务危机572011年9月19日，标普宣布，将意大利长期主权债务评级下调一级，从A+降至A，前景展望为负面。在希腊债务危机愈演愈烈之际，意大利评级下调对欧洲来说无疑是雪上加霜。2010年意政府债务总额已达1.9万亿欧元，占GDP比例高达119%，在欧元区内仅次于希腊。由于意大利债务总额超过了希腊、西班牙、葡萄牙和爱尔兰四国之和，因此被视为是“大到救不了”的国家。意大利债务危机58

意大利和其他出现债务危机的欧洲国家所面临的，并不是简单收支失衡问题，而是根本性的经济扩张动能不足问题。这些南欧国家在享受高福利的同时，却逐渐失去全球经济竞争力。其不同程度存在的用工制度僵化、创新能力低、企业活力不足、偷税以及政治内耗剧烈等，是解决债务危机的重要障碍。然而，目前意政府乃至整个欧元区在应对债务危机上，还仅仅以紧缩开支、修复政府短期资产负债表为主攻方向，在体制性改革问题上却重视不够。倘若这些陷入危机的南欧国家不进行一番伤筋动骨的体制性改革，债务危机将无法获得根本性解决。592011年10月7日，惠誉宣布将西班牙的长期主权信用评级由“AA+”下调至“AA-”，评级展望为负面。2011年10月18日，继惠誉和标普之后，穆迪也宣布将西班牙的主权债务评级下调两档至A1，前景展望为负面经济疲软、财政“脱轨”，加上超高的失业率和低迷的房地产市场让西班牙已不堪重负。该国经济增长乏力、财政债台高筑和房地产市场萎靡不振，以及这些问题之间不断加深的负面反馈效应。西班牙债务危机601.影响欧元币值的稳定2.拖累欧元区经济发展3.延长欧元区宽松货币的时间4.欧元地位和欧元区稳定将经受考验5.威胁全球经济金融稳定1欧债危机简介主要影响61crisis2整体经济实力不均1协调机制与预防机制的不健全3欧元体制天生弊端4.欧式社会福利拖累6欧洲一体化进程5民主政治的异化:2欧债危机形成原因621.欧元区内部机制：协调机制运作不畅，预防机制不健全,致使救助希腊的计划迟迟不能出台，导致危机持续恶化。

2.整体经济实力薄弱：遭受危机的国家大多财政状况欠佳，政府收支不平衡在欧元区内部存在严重的结构失衡问题，地域经济水平的差异和经济结构差异导致债务危机国家的竞争力削弱；

3.欧元体制天生弊端：作为欧洲经济一体化组织，欧洲央行主导各国货币政策大权，欧元具有天生的弊端，经济动荡时期，无法通过货币贬值等政策工具，因而只能通过举债和扩大赤字来刺激经济,《稳定与增长公约》没有设立退出机制；2债务危机形成原因主要原因634.欧式社会福利拖累：高福利制度异化与人口老龄化，希腊等国高福利政策没有建立在可持续的财政政策之上(凯恩斯主义财政政策的长期滥用)，历届政府为讨好选民，盲目为选民增加福利，导致赤字扩大、公共债务激增，偿债能力遭到质疑。

5.民主政治的异化:6.欧盟内部：德国坚定地致力于构建“一体化”欧洲的战略，法国有相同的意向，但同时也希望通过“欧洲一体化”来遏制德国。德法有足够的经济实力和雄厚的财力在欧债危机之初，甚至现在在很短时间内疚可遏制危机蔓延并予以解决。之所以久拖不决，其根本目的在于借欧债危机之“机”，整顿财政纪律（特别市预算权），迫使成员国部分让出国家财政主权，以建立统一的欧洲财政联盟，在救助基金及欧洲央行的配合下，行使欧元区“财政部”的职能，以便加速推进欧洲一体化进程2债务危机形成原因主要原因641评级机构2财务造假3积税与就业4EU引起威胁2债务危机形成原因关于评级机构及其他65二、1.评级机构:美国三大评级机构则落井下石，连连下调希腊等债务国的信用评级。(2009年10月20日，希腊政府宣布当年财政赤字占国内生产总值的比例将超过12%，远高于欧盟设定的3%上限。随后，全球三大评级公司相继下调希腊主权信用评级，欧洲主权债务危机率先在希腊爆发。)至此，国际社会开始担心，债务危机可能蔓延全欧，由此侵蚀脆弱复苏中的世界经济。2财务造假埋下隐患：希腊因无法达到《马斯特里赫特条约》所规定的标准，即预算赤字占GDP3%、政府负债占GDP60%以内的标准，于是聘请高盛集团进行财务造假，以顺利进入欧元区。3.税基与就业不乐观：经济全球化深度推进带来税基萎缩与高失业4．欧盟的威胁：马歇尔计划催生出的欧共体，以及在此基础上形成的欧盟，超出了美国最初的战略设定，一个强大的足以挑战美元霸主地位的欧元有悖于美国的战略目标。

2债务危机形成原因关于评级机构及其他661欧盟峰会成果（2011.10）2欧盟峰会成果（2011.12）3宋鸿兵3解救方案67一、银行体系注资问题

3解救方案之10月峰会欧盟被迫采取一系列措施提供流动性，借以稳定银行体系：欧洲央行联合美联储、英国央行、日本央行和瑞士央行在3个月内向欧洲银行提供无限量贷款；欧洲央行重启抵押资产债券的收购；欧洲央行重新发放12个月期银行贷款。在此次峰会上，欧盟领导人达成一致，要求欧洲90家主要商业银行在2012年6月底前必须将资本金充足率提高到9%。银行国别资本补充额度（单位：亿欧元）希腊300西班牙262意大利147葡萄牙78法国88德国52总计约1060683解救方案之10月峰会二、EFSF扩容问题实现“EFSF的杠杆化操作”，即以目前现有资金向高比例债券提供担保，主要分为两种方式：方式一：按20-25%的比例，用EFSF剩余资金额度为新发债券提供“信用增级”，投资者购买债券时可以购买“风险保险”，从而使债券获得EFSF的担保，当债券出现违约损失时，债权人可以从EFSF获得至少20%的面值补偿；方式二：依托EFSF成立“特别用途工具”（也有称“特别用途投资工具”，缩写为SPV/SPIV），吸纳欧盟以外民间或主权基金以充实EFSF可用资金额度。693解救方案之10月峰会三、希腊主权债务减记问题欧盟和IMF：1090亿欧元援助贷款银行等私人投资者：自愿减记21%私人债仅减记幅度第二轮救助计划所需资金21%252050%114060%1090私人债仅减记幅度与第二轮救助希腊计划所需资金对比703解救方案之12月峰会一、达成“新财政协议”财政协议的主要内容包括：1.政府预算应实现平衡或盈余，年度结构性赤字不得超过名义GDP的0.5%；2.成员国超过欧盟委员会设定的3%的赤字上限，将受到欧盟制裁，除非多数欧元区成员国反对；3.债务占比超过60%的国家，其债务削减数量指标的细则必须依据新的规定；欧盟将加强对成员的财政监督和评估，有权要求涉嫌违反《稳定与增长公约》的成员国重新修改预算；4建立并落实各成员国政府债券发行计划事先报告制度5.加强财政一体化；加强协调与管理，强化欧元区。713解救方案之十二月峰会二、强化EFSF和ESM强化EFSF：迅速实施EFSF的杠杆化扩容方案；欢迎欧洲央行作为EFSF介入市场操作的代理机构；EFSF将继续发挥作用，为已启动的项目提供融资。调整ESM：ESM提前至2012年7月启动；欧盟委员会和欧洲央行为维护金融和经济稳定，可对金融援助做出紧急决定，达到85%多数同意即可；实缴资本和ESM已发放贷款的比率维持在15%以上。（同时运行，强化救助能力）

723解救方案之12月峰会三、向IMF注资，提高救助资金的融资规模“双边贷款”：共注资2000亿欧元欧元区国家央行：1500亿欧元非欧元区国家：500亿欧元733解救方案之宋鸿兵建议化解危机的办法：一、财政同盟（效仿美国统一的财政部所具备的转移支付的功能）二、欧洲央行（ECB）入市，收购流动性差的资产三、发行欧盟债券四、银行同盟，使银行资本能够跨境自由流动742014--06情况好转，恢复态势良好各项经济指标触底回升财政监管、金融监管机制2014--07欧债危机重演趋势增加欧洲股市全线大跌的元凶“欧洲银行业”欧版QE计划迟迟未公布（量化宽松，简称QE，是一种货币政策，主要指各国央行通过公开市场购买政府债券、银行金融资产等做法。）4欧债危机新动态（2014-06至今）752014--09急性后逐渐平息转入“慢性期”金融市场危机将渐渐“转移”成实体经济减速低增长、高通胀2014--10增长迟滞的顽固期大规模的债务负担危机引发的并发症（失业差距南北分化）2014年欧盟经济增长率进入了1.3%，欧元区只有0.8%4欧债危机新动态762014--11欧央行进一步放宽货币政策量化宽松政策(QE)央行的资产负债表将增加1万兆欧元2015--01欧债危机持续发酵欧元贬值创出九年新低（2014年欧盟债务率85.6%，这个数据应该说比2009年爆发债务危机数据还是呈上升的趋势。）希腊的退出欧元区风险4欧债危机新动态772015--04希腊重回欧债危机希腊短期国债连续七周遭抛售短期国债收益率飙升至28%（收益率越高，投资者越不感兴趣。）评级至“垃圾级”2015--05希腊债务前