固定污染源排气中氰化氢的测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法

固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法

c(AgNO3)=0.1mol/L。称取4.25g硝酸银溶解于少量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。3.22氰化钾标准溶液：c(KCN)=0.1mol/L。称取1.368g氰化钾于烧杯中，用水溶解，移入1000ml容量瓶中，并稀释至标线，混合均匀。3.23无水磷酸二氢钾。3.24无水磷酸氢二钠。3.25铬酸钾。3.26氯胺T溶液：c=0.2%。称取0.2g氯胺T溶解于少量无水乙醇中，转移至100ml容量瓶中，用无水乙醇稀释至标线。3.27试银灵溶液：c=0.2%。称取0.2g试银灵溶解于少量无水乙醇中，转移至100ml容量瓶中，用无水乙醇稀释至标线。4.仪器设备4.1紫外可见分光光度计。4.2分光比色计。4.3电子天平。4.4pH计。4.5移液器、容量瓶、烧杯、量筒、漏斗、滤纸等。5.分析步骤5.1样品采集5.1.1无组织排气样品采集5.1.1.1采样点的选择应选择氰化氢排放浓度较高的排放口为采样点，避免采集到氰化氢浓度过低的样品。5.1.1.2采样器的组装将氰化氢采样器组装好，调节流量计使其流量为0.5L/min左右。5.1.1.3样品采集将采样器插入采样点，采集时间为60min。采集后，取出采样器，用吸管将吸附在采样器上的氢氧化钠吸收液A或B吸入采样瓶中，密封保存。5.1.2有组织排气样品采集5.1.2.1采样点的选择应选择氰化氢排放浓度较高的排放口为采样点，避免采集到氰化氢浓度过低的样品。5.1.2.2采样器的组装将氰化氢采样器组装好，调节流量计使其流量为0.5L/min左右。5.1.2.3样品采集将采样器插入采样点，采集时间为30min。采集后，取出采样器，用吸管将吸附在采样器上的氢氧化钠吸收液A或B吸入采样瓶中，密封保存。5.2样品前处理5.2.1无组织排气样品前处理取出采样瓶，加入3ml乙酸溶液，摇匀，加入2ml氯胺T溶液，摇匀，加入2ml试银灵溶液，摇匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至7.0±0.1，最后用氯化钠标准溶液调节离子强度至0.6mol/L左右。5.2.2有组织排气样品前处理取出采样瓶，加入3ml乙酸溶液，摇匀，加入2ml氯胺T溶液，摇匀，加入2ml试银灵溶液，摇匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至7.0±0.1，最后用氯化钠标准溶液调节离子强度至0.6mol/L左右。5.3分光光度法测定按照试剂用量表加入试剂，加水定容至50ml，摇匀，用紫外可见分光光度计在波长420nm处测定吸光度值。6.结果计算6.1无组织排气样品的测定样品中氰化氢浓度的计算公式为：C(mg/m3)=V×C1×1000/m其中，V为吸收液的体积，单位为ml；C1为氰化钾标准溶液的浓度，单位为mol/L；m为采样空气的体积，单位为L。6.2有组织排气样品的测定样品中氰化氢浓度的计算公式为：C(mg/m3)=V×C2×1000/m其中，V为吸收液的体积，单位为ml；C2为氰化钾标准溶液的浓度，单位为mol/L；m为采样空气的体积，单位为L。7.质量保证与控制7.1仪器校准应定期进行紫外可见分光光度计的波长定标和光程校准，分光比色计的波长定标和比色池清洗。7.2试剂标准化应定期进行试剂的标准化，确保试剂质量符合要求。7.3质量控制应定期进行质量控制，进行平行样品和空白样品的测定，确保结果的准确性和可靠性。将3.4克硝酸银称取并溶解于水中，再稀释至1000毫升，并贮存在棕色细口瓶中。标定方法：吸取10毫升氯化钠标准溶液，放入150毫升锥形瓶中，加入50毫升水和4-5滴铬酸钾指示剂，然后用硝酸银标准溶液滴定，直至溶液由黄色变成浅砖红色，记录滴定体积(V)。平行滴定所消耗硝酸银标准溶液的体积之差应不大于0.04毫升。取60毫升水，同样方法做空白滴定。按下式计算硝酸银标准溶液的浓度：3.22氰化钾标准贮备液。称取0.25克氰化钾（注意：剧毒），溶解于0.1%氢氧化钠溶液中，并用0.1%氢氧化钠溶液稀释至100毫升，混匀后避光贮存于棕色细口瓶中。该溶液每毫升约相当于1.0毫克氰化氢。标定方法：吸取10毫升氰化钾贮备液，放入150毫升锥形瓶中，加入50毫升水和2%氢氧化钠溶液1.0毫升，加2-3滴试银灵指示剂，然后用硝酸银标准溶液滴定至溶液由淡黄色变为橙红色，记录消耗硝酸银标准溶液体积(F)。平行滴定所消耗硝酸银溶液体积之差应不超过0.04毫升。另取60毫升水，同样方法做空白滴定。记录消耗硝酸银标准溶液体积(V)：4.23氰化钾标准溶液：c=10.0微克(HCN)/毫升。准确吸取一定体积氰化钾标准贮备液于100毫升容量瓶中，用0.1mol/L氢氧化钠溶液稀释到标线，贮于冰箱(2-5℃)保存可稳定5天。3.24氰化钾标准使用液：c(HCN)=1.00微克/毫升。临用前吸取10.0微克/毫升氰化钾标准溶液10毫升于100毫升容量瓶中，用0.1mol/L氢氧化钠溶液稀释至标线。称取34.0克无水磷酸二氢钾和35.5克无水磷酸氢二钠，溶解于水中，移入1000毫升容量瓶中。用水稀释至标线，制得pH为7.00的磷酸盐缓冲溶液。称取10.0克铬酸钾，溶解于少量水中，滴加硝酸银标准溶液至产生少量浅砖红色沉淀为止，放置过夜，过滤，滤液用水稀释至100毫升，待用作铬酸钾指示剂。称取0.1克酚酞，溶于95%乙醇中，稀释至100毫升，若混浊应过滤，制得浓度为0.1%的酚酞指示剂。称取0.50克氯胺T，溶解于水中，稀释至50毫升，贮存于棕色细口瓶中，贮于冰箱可使用3天，制得氯胺T溶液。称取0.02克试银灵（对二甲胺基亚节基罗丹宁），溶于100毫升丙酮中。贮存于棕色细口瓶，于暗处可稳定1个月，制得试银灵指示剂。制备异烟酸溶液。计算和结果表示8.1无组织排放样品浓度计算氰化氢(HCN，mg/m3)=W/Vnd其中：W——样品溶液中氰化氢含量，以微克(µg)为单位；Vnd——换算成标准状态下的干采气体积，以升(L)为单位。8.2有组织排放样品浓度计算氰化氢(HCN，mg/m3)=(W/Vnd)×(Vt/Vm)其中：W——测定时所取样品溶液中氰化氢含量，以微克(µg)为单位；Vnd——换算成标准状态下的干采气体积，以升(L)为单位；Vt——样品溶液总体积，以毫升(ml)为单位；Vm——测定时所取样品溶液体积，以毫升(ml)为单位。按照GB16157—1996中10.1或10.2的规定计算Vnd。8.3氰化氢有组织排放的“排放浓度”计算按照GB16157—1996中11.1.2或11.1.4的规定计算氰化氢的“排放浓度”。8.4氰化氢有组织排放的“排放速率”计算按照GB16157—1996中11.4的规定计算氰化氢的排放速率。8.5氰化氢的“无组织排放监控浓度值”计算8.5.1按照下式计算一个无组织排放监控点的氰化氢平均浓度：其中：c——一个无组织排放监控点的氰化氢平均浓度；ci——一个样品的氰化氢浓度；n——一个无组织排放监控点采集的样品数目。8.5.2“无组织排放监控浓度值”的计算按照GB16297—1996附录C中C2.3的规定计算氰化氢的“无组织排放监控浓度值”。9.说明9.1氰化氢是易挥发的有毒物质，在操作过程中，除了加试剂外，比色管都应盖严。9.2绘制校准曲线和样品测定时的温度之差应不超过3℃。9.3如能获得硝酸银基准试剂，可用直接法配制硝酸银标准溶液，免去标定步骤。9.4为降低试剂空白值，实验中以选用无色的N,N'-二甲基甲酰胺为宜。9.5含氰化钾的废液应加三价铁盐或漂白粉处理后排放。9.6氧化剂(如Cl2)和硫化氢存在对测定有干扰，检验试样中是否存在氧化剂和硫化氢及消除干扰的方法见本标准附录A。11.参考文献GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》GB16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法》HJ/T28-1999《固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法》附录A首先，我们可以将第一句话改写为：“为了检验试样中是否含有氧化剂，我们可以滴取一滴试样到淀粉-碘化钾试纸上，如果试纸变蓝，说明存在氧化剂。”接下来的几句话可以保留，但需要修改一下语