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文档简介
天然药物化学第九章
强心苷12021精选ppt一、概述二、
C21甾类化合物三、强心苷类化合物第九章强心苷四、强心苷的理化性质五、强心苷的提取与分离六、强心苷的波谱特征22021精选ppt
甾体化合物种类很多,包括动植物甾醇(也称固醇)、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素、植物强心苷、蟾酥毒素、甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等。虽然这些成分生理活性不同,但它们的化学结构中都具有甾体母核——环戊烷骈多氢菲。这类成分涉及到生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等多方面,对动植物的生命活动起着重要的作用。32021精选ppt一、概述1、定义
强心苷是指一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类化合物。强心苷能加强心肌收缩,减慢窦性频率。主要用于充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患。
临床常用药:洋地黄毒苷、地高辛、毛花洋地黄苷丙、去乙酰毛花洋地黄苷丙(西地蓝)、毒毛旋花子苷K等。42021精选ppt强心苷类药品使用注意:1.安全范围小,治疗量与中毒量相差不大;2.蟾酥(蟾毒素和蟾毒配基)具有攻毒散肿、通窍止痛的功效。蟾毒素是蟾毒配基的C-3-OH与辛二酰精氨酸结合的酯。有强心、利尿、抗炎、升压、抗肿瘤作用。临床上作为心力衰竭、呼吸抑制的的急救药。
52021精选ppt3.地高辛与六神丸(牛黄、珍珠粉、麝香、雄黄、冰片、蟾酥)不可同服。4.含蟾酥的中药还有:养心丹、麝香保心丸、救心丸。62021精选ppt
强心苷在植物界分布比较广泛,主要存在于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、十字花科、毛茛科、卫矛科、大蕺科、桑科、豆科、梧桐科等十几个科一百多种植物中。强心苷在植物体中主要存于花、叶、种子、鳞茎、树皮和木质部等组织器官中。2、强心苷的分布72021精选ppt①主要用于治疗慢性心功能不全、心房纤颤、心房扑动、阵发性心动过速等心脏疾病,尤其是室上性心律失常。②强心苷还有兴奋延髓催吐化学感受区的作用,可引起恶心、呕吐等胃肠反应,并能使动物产生眩晕、头痛等症状。③增强心肌收缩力,影响心肌电生理特征。3、强心苷的生物活性82021精选ppt甾体的定义:
甾体又名类固醇化合物,因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核,1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”,“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架,即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。C10、C13上各有一个甲基,称为角甲基。
C17位有侧链。1234671112151692021精选ppt
此类化合物有多种类型,它们结构中都具有环戊烷骈多氢菲的母核,C17侧链不同。现主要介绍以下三种:
C21甾类(侧链为羟甲基衍生物)强心苷类(侧链为不饱和内酯环)甾体皂苷类(侧链为含氧螺杂环)102021精选ppt一、概述二、C21甾类化合物三、强心苷的结构与分类第九章强心苷四、强心苷的理化性质五、强心苷的提取与分离六、强心苷的波谱特征112021精选ppt二、C21甾体化合物
含21个碳原子的甾体衍生物,具抗炎、抗肿瘤、抗生育等多种活性,都以孕甾烷或其异构体为骨架。
植物体内以游离苷元或糖苷存在,糖链多和C3-OH相连,少数和C20-OH相连。122021精选ppt
C5、C6位多有双键,C20位可能有羰基,C17位上的侧链多为α-构型,也有为β-构型。C3、C8、C12、C14、C17、C20等位可能有β-OH,C11位可能有α-OH。C11、C12的羟基可能与一些有机酸成酯:11C21甾类具有甾体皂苷的性质;糖基部分除有2-羟基糖外,有时有2-去氧糖(K-K反应阳性)。132021精选pptC21甾类化合物:142021精选ppt天然甾类化合物的分类及甾核稠合方式:分类C17侧链A/BB/CC/DC21甾类羟甲基衍生物反反顺强心苷不饱和内酯环顺、反反顺甾体皂苷含氧螺杂环顺、反反反152021精选ppt一、概述二、
C21甾类化合物三、强心苷类化合物第九章强心苷四、强心苷的理化性质五、强心苷的提取与分离六、强心苷的波谱特征162021精选ppt3171421海葱甾烯或蟾蜍甾烯
强心甾烯类(多):C17连接β-构型的五元不饱和△αβ-γ-内酯,异构酶的作用下转化为α-构型,其强心作用显著下降或无强心作用。三、强心苷的结构与分类1.按苷元部分分:甲、乙型172021精选ppt
强心苷在动物中尚未发现,蟾酥中强心成分蟾毒素为蟾毒配基C3-OH与辛二酰精氨酸结合形成的酯,为非糖苷成分。C17侧链为Δα,β-γ-五元不饱和内酯C17侧链为Δα,β;γ,δ-δ-六元不饱和内酯Hδ182021精选ppt海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯洋地黄毒苷元192021精选ppt2.苷元部分的结构特点
强心苷元属于C17侧链不饱和内酯环的甾体化合物强心苷元由甾体母核和不饱和内酯环组成,其甾体母核与其他甾醇立体结构不同。A/B顺式C/D顺式
A/B反式C/D顺式202021精选ppt3.强心苷的结构特点①A/B、B/C、C/D为顺、反、顺结构;A/B可顺可反,洋地黄毒苷元是为顺式,乌沙苷元为反式。②C3、C14位上各有一个羟基,且C3-OH为β-构型与糖相连成苷,C3-OH为α-构型,在命名时冠以表(epi-)字,如3-表洋地黄毒苷。C14位上的羟基均为β-构型。212021精选ppt表洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元222021精选ppt③羰基一般在C11、C12位上,C=C一般在C4、C5或C5、C6位;④C10、C13、C17位上有三个侧链,均为β-构型;C13都是甲基。⑤C10位上还可以是羟甲基、醛基或羧基;⑥C17位为不饱和内酯环,五元环为甲型强心苷;六元环为乙型强心苷。232021精选ppt乌沙苷元绿海葱苷元242021精选ppt4.强心苷的生物活性与构效的关系①甾核:A/B顺反均可,B/C为反;C/D必须顺式,反式则强心活性消失;②C17侧链必须有不饱和内酯环,且为β构型,若为α-构型或开环则强心作用很弱甚至消失;③不饱和内酯环中双键若被饱和,强心活性和毒性同时减弱;C10位引入醛基,毒性提高;④C14位取代基只有β-构型才具强心活性,若C14位羟基脱水生成脱水苷元,无强心活性;252021精选ppt⑤糖的性质和数目影响强心苷的活性和毒性:苷元和2,6-二去氧糖结合的苷强心活性和毒性强;与葡萄糖结合的苷随糖的数目增加而降低:
葡萄糖苷:毒性小,强心作用低;2-去氧糖苷:毒性大,强心作用强;原因:糖的种类、数目可影响强心苷在水/油中的分配系数,影响对心肌细胞上脂质的亲和力,从而影响强心活性和毒性。
262021精选ppt甲型强心苷元及其苷的毒性规律为:单糖苷>二糖苷>三糖苷>苷元
乙型强心苷元及其苷的毒性规律为:苷元>单糖苷>二糖苷。
单糖苷的毒性顺序为:葡萄糖苷>甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2,6-二去氧糖苷甲型、乙型强心苷元比较:乙型苷元>甲型苷元。
272021精选ppt
糖基上有乙酰基(毛花洋地黄苷)的强心苷对酶作用阻力大,水解慢;乙型强心苷较甲型强心苷更易被酶水解;NaHCO3或KHCO3可使α-去氧糖上的酰基水解,而α-羟基糖及苷元上的酰基不被水解;Ca(OH)2或Ba(OH)2可以使α-去氧糖上、α-羟基糖和苷元上的酰基都被水解;NaOH或KOH不但能使糖基和苷元上的酰基全部水解,而且还会使内酯环开裂。常利用酶解法使植物体内的原生苷水解为强心作用更强的次生苷。282021精选ppt糖基位置:C3-OH多数,可多至5个单糖,以直链连接;种类:六碳醛糖、6-去氧糖、2,6-二去氧糖等。5.糖链接的位置与种类292021精选ppt(1)α-OH糖D-葡萄糖、D-半乳糖(2)6-去氧糖L-鼠李糖L及D-夫糖
D-鸡纳糖D-6-去氧阿洛糖
D-洋地黄糖
302021精选ppt(3)2,6-二去氧糖D-洋地黄毒糖L-夹竹桃糖D-加拿大麻糖注意:
L-黄花夹竹桃糖(L-黄夹糖)是6-去氧糖,而L-夹竹桃糖是2,6-二去氧糖312021精选pptL-夹竹桃糖L-黄花夹竹桃糖D-弩箭子糖D-迪吉糖D-沙门糖322021精选ppt6.糖和强心苷元的连接方式与种类糖基与C3-OH脱水成苷:Ⅰ型强心苷:苷元-(2,6-二去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅡ型强心苷:苷元-(6-二去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅢ型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)Y
天然存地的强心苷以Ⅰ型及Ⅱ型较多,Ⅲ型较少。紫花洋地黄毒苷A(洋地黄毒苷)属Ⅰ型强心苷类,真地及他林、乌本苷(G-毒毛旋花子苷)和黄花夹竹桃苷A为Ⅱ型强心苷类,乌沙苷属于Ⅲ型强心苷类。332021精选ppt异羟基毛地黄毒苷(狄戈辛,Digoxin,地高辛):D-洋地黄毒糖异羟基毛地黄毒苷3分子毛地黄毒糖342021精选ppt毒毛花苷K
紫花洋地黄苷A
绿海葱苷352021精选ppt脱水羟基洋地黄毒苷元362021精选ppt(Mannish水解)372021精选ppt乌本苷黄花夹竹桃苷A382021精选ppt异羟基毛地黄毒苷(狄高辛)C12位引入羟基,亲脂性降低,可制成注射剂用于急性病例。水溶性:次级苷<一级苷毛地黄毒苷C(一级苷):亲水性强,注射剂;毛地黄毒苷(次级苷):亲脂性,口服;去乙酰毛地黄毒苷C:亲水性,注射剂.392021精选ppt
蟾蜍毒是非苷强心物质,C3羟基常与辛二(单)酰精氨酸结合成酯。402021精选ppt一、概述二、
C21甾类化合物三、强心苷类化合物第九章强心苷四、强心苷的理化性质五、强心苷的提取与分离六、强心苷的波谱特征412021精选ppt四、强心苷的理化性质(一)性状强心苷类化合物多为无色晶体或无定形粉末,具有旋光性,对粘膜有刺激性。C17侧连为β-构型者味苦,为α-构型无苦味。(二)溶解性强心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性较大的溶剂,微溶于醋酸乙酯、含醇氯仿,难溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的溶剂。422021精选ppt强心苷的溶解性与糖分子数目、种类,苷元中取代基的种类、数目及位置有关。羟基越多,亲水性越强。如乌本苷(8-OH)的水溶性大于洋地黄毒苷(5-OH)。乌本苷
水(1:75)氯仿(难溶)洋地黄毒苷
水(难溶)氯仿(1:40)
(三)苷键的水解1.酸催化水解
苷健的水解分为温和水解和强烈酸水解两种。432021精选ppt(1)温和酸水解
0.02~0.05mol/LHCl或H2SO4短时间即可水解α-去氧糖苷键,而非去氧糖在此条件不易断裂。Ⅰ型强心苷水解成苷元和糖。442021精选ppt
温和酸水解对苷元影响小,不会引起苷元脱水。可水解α-去氧糖苷键,而α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与苷元、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键在此条件不易被切断,此法水解常得到二糖和三糖。
紫花洋地黄毒苷A
洋地黄毒苷元+2分子D-洋地黄毒糖+洋地黄双糖(D-洋地黄毒糖-β-D-葡萄糖)。452021精选ppt
(2)强烈酸水解
3~5%HCl或H2SO4,可水解2-羟基糖的糖苷键;产物为脱水苷元与糖。
(洋地黄毒糖)3-葡萄糖脱水苷元+3D-洋地黄毒糖紫花洋地黄毒苷A脱水洋地黄毒苷元
462021精选ppt472021精选ppt①内酯环反应:KOH/H2O→开环→环合H+*甲型强心苷:活性亚甲基*强心苷元的异化:482021精选ppt②内酯环双键氧化③5β或14β羟基脱水492021精选ppt④C3-OH与C10-醛基形成半缩醛⑤C17-β-内酯DMF,110ºCNaOTs,Na2ACC17-α-内酯502021精选ppt⑥邻二羟基氧化512021精选ppt2.盐酸-丙酮法(Mannish水解)522021精选ppt(1)酰基的水解
强心苷的苷元或糖分子中常有酰基存在,在碱性条件下可水解脱去酰基。α-去氧糖上的酰基最易脱去,一般用碳酸氢钠、碳酸氢钾水解就可使糖分子上的酰基除去。羟基糖或苷元上的酰基须用氢氧化钙、氢氧化钡水解才能除去。酰基的水解条件较缓和,不能使内酯环水解开环。3.碱催化水解532021精选ppt在强心苷的水溶液中加入氢氧化钠、氢氧化钾可使内酯环水解开裂,加酸后又环合成内酯环。甲型强心苷在醇性氢氧化钾溶液中,Δαß
-r-内酯可以发生双键转位,生成活性亚甲基,并可与某些试剂缩合显色,用于甲型强心苷元的检识。而乙型强心苷不能发生双键转位的反应,不能生成活性亚甲基。(2)内酯环的水解542021精选ppt
酶水解温和、专一,不同的酶切断不同的苷元。
蜗牛酶是一种混合酶,能将强心苷分子中糖链逐步水解,直到获得苷元。在含强心苷的植物中,存在水解β-D-葡萄糖苷键的酶,而无水解α-去氧糖的酶,所以酶水解只能除去分子中的葡萄糖,保留α-去氧糖生成次生苷。①先水解糖链末端的葡萄糖,生成次生苷和葡萄糖;②实例:毛花洋地黄中提制地高辛;黄花夹竹桃中提制黄夹次苷。4、酶催化水解552021精选ppt
紫花洋地黄苷A在温和酸水解条件下的产物?紫花洋地黄苷A在强烈酸水解条件下的产物?紫花洋地黄苷A在酶催化水解条件下的产物?562021精选ppt(四)强心苷的显色反应
强心苷的显色反应分为三大类:甾体母核;不饱和内酯;2-去氧糖。1、甾体母核的反应①Liebermann-Burchard反应
取试样溶于冰醋酸,加醋酐-浓硫酸(20∶1)混合液数滴,反应液呈黄→红→蓝→紫→绿等变化,最后褪色。本反应液的呈色变化过程随分子中双键数目与位置不同而有所差异。572021精选ppt②Tschugaeff反应
取试样溶于冰醋酸,加无水氯化锌及乙酰氯后煮沸,或取试样溶于氯仿,加冰醋酸、乙酰氯和氯化锌煮沸,反应液呈紫或红色,B环有不饱和双键的作用更快。③Salkowski反应
将试样溶于氯仿,沿试管壁加入浓硫酸,静置,氯仿层呈血红色或青色,硫酸层有绿色荧光。582021精选ppt④Kahlenberg反应
将强心苷的醇溶液点在滤纸或薄层上,喷以20%三氯化锑或五氯化锑的氯仿溶液(不含乙醇和水),于100℃加热数分钟,在可见光或紫外光下可观察到蓝色、灰蓝色等不同颜色的斑点。⑤Rosen-Heimer反应
将样品的三氯甲烷溶液滴在滤纸上,喷25%三氯醋酸乙醇溶液,加热可显红色或紫色。
592021精选ppt不饱和内酯环碱性溶液,甲型强心苷双键移位形成活性次甲基(乙型强心苷在碱性溶液中不能产生活性次甲基)①Legal反应试样溶于吡啶,加3%Na2[Fe(NO)CN5]试剂和10%的氢氧化钠各各1滴,溶液显深红色,放置逐渐消褪。紫外470nm有最大吸收峰②Kedde反应试样品的醇溶液,加3~5滴新配制的碱性3,5-二硝基苯甲酸试剂,显深红,紫外590nm有最大吸收峰2.五元不饱和内酯的反应602021精选ppt③Raymond反应试样溶于乙醇,加入1%间二硝基苯的乙醇溶液,稍后滴加20%的氢氧化钠溶液;呈紫红或紫蓝色。紫外620nm有最大吸收峰④Baljet反应试样溶于乙醇,加入临时配制的碱性苦味酸试剂数滴;15分钟左右显橙红色,紫外490nm有最大吸收峰。612021精选ppt①Keller-Kiliani反应
试样溶于冰醋酸,加1滴20%FeCl3和1ml浓H2SO4。有2-去氧糖:HAc层(上层)呈蓝或蓝绿色,界面处呈红棕色或随苷元(羟基和双键的数目和位置)不同而不同。此反应是游离2,6-二去氧糖的特征反应。洋地黄毒苷元呈草绿色;羟基洋地黄毒苷元呈洋红色;异羟基洋地黄毒苷元呈黄棕色。3.α-去氧糖的反应622021精选ppt
凡在此条件下能水解出α-去氧糖的的强心苷均显色。但2,6-二去氧糖与其他羟基糖(如glc)相连的双糖或三糖在此条件下较难水解出2-去氧糖,故不呈色。②过碘酸-对硝基苯胺反应试样的醇溶液滴于滤纸上,先喷过碘酸钠水溶液,室温放置10分钟后,喷1%对硝基苯胺乙醇溶液-浓盐酸(4:1),过碘酸能与强心苷中的2-去氧糖氧化生成丙二醛,再与对硝基苯胺缩合而成深黄色斑点,有荧光,再喷5%氢氧化钠甲醇溶液,斑点转为绿色。632021精选ppt③对二甲氨基苯甲醛反应(Ehrhich试剂)
试样的醇溶液滴于滤纸上,干后喷二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓盐酸(4:1)于90ºC加热半分钟,有α-去氧糖存在产生红色斑点。④占吨氢醇反应(xanthydrol试剂)
固体试样少许,加占屯氢醇试剂(10mg占屯氢醇溶于100ml冰醋酸,加1ml浓H2SO4)水浴加热数3分钟,α-去氧糖存在产生红色。反应灵敏,可用于定量分析。642021精选ppt强心苷有关的一些鉴别方法总结:甲型强心苷类C17位连有不饱和五元内酯环,在碱性溶液中双键转位,在C22产生活性次甲基,可与Legal试剂、Kedde试剂等发生显色反应,可用于甲、乙型强心苷的鉴定。甲型强心苷的鉴定方法(4种)①亚硝酰铁氰化钠试剂(Legal)样品吡啶溶液2ml,加3%亚硝酰铁氰化钠和2mol/LNaOH各2滴,产生深红色;最大紫外吸收峰为470nm
652021精选ppt②3,5-二硝基苯甲酸试剂(Kedde)样品乙醇溶液1ml,加碱性3,5-二硝基苯甲酸3~4滴,产生深红色或紫红色,最大紫外吸收峰为590nm
(纸色谱、薄层色谱)③碱性苦味酸试剂(Baljet)样品乙醇溶液1ml,加碱性苦味酸1~2滴,放置15分钟,产生橙红色,说明有甲型强心苷;最大紫外吸收峰为485nm。(药典对强心苷的鉴定)662021精选ppt
④间二硝基苯试剂(Raymond)样品乙醇溶液1ml,加1%间二硝基苯试剂2滴,再滴加20%NaOH3滴,产生紫蓝色,最大紫外吸收峰为620nm
。2-去氧糖的显色反应(4种或5种)⑤三氯化铁—冰醋酸试剂(Keller-Kiliani)样品加入三氯化铁—冰醋酸试剂15滴溶解,再沿试管壁缓慢加入15滴浓硫酸,冰醋酸层出现蓝绿色,界面处呈红棕色;毛地黄毒苷呈草绿色,羟基毛地黄毒苷呈洋红色,异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色。672021精选ppt⑥占吨氢醇试剂(xanthydrol)样品加入占吨氢醇试剂30滴,在水浴上加热3分钟,只要分子中有α-去氧糖便会出现红色。此反应非常灵敏。⑦对-二甲氨基苯甲醛试剂(Ehrlich)样品乙醇溶液滴在滤纸上,待干后喷Ehrlich试剂并于900C加热30分钟,有α-去氧糖产生灰红色斑点;最大紫外吸收峰为490nm。⑧过碘酸-对硝基苯胺反应过碘酸能与强心苷中的2-去氧糖氧化生成丙二醛,再与对硝基苯胺缩合而成黄色。682021精选ppt⑨三氯醋酸-氯胺T(chloraminesT反应)将试样醇溶液点在滤纸(或薄板)上,喷以三氯醋酸-氯胺T试剂(25%三氯醋酸乙醇溶液4ml加3%氯胺T水溶液1ml混匀),待纸片干后,100℃加热数分钟,于紫外光下观察。洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显灰蓝色荧光。该反应可初步区别洋地黄类的苷元。甾体苷元的鉴定反应(5种),共计14个反应。692021精选ppt一、概述二、
C21甾类化合物三、强心苷类化合物第九章强心苷四、强心苷的理化性质五、强心苷的提取与分离六、强心苷的波谱特征702021精选ppt五、强心苷的提取与分离由于强心苷易受酸、碱、酶的作用,发生水解、脱水及异构化等反应。在提取分离时要注意这些因素的影响和应用。在研究或生产中,若以提取分离原生苷为目的时,须防止酶水解。常用70%~80%的乙醇为提取溶剂。当原料中含脂类杂质较多时,须用石油醚或汽油脱脂后再提取。
712021精选ppt(一)溶剂提取法常用甲醇或乙醇(70%);因苷类在酸、碱性条件下不稳定,故在中性条件下进行。1.原生苷的提取抑制酶的活性(新鲜药材,低温快速干燥);如毛花毛地黄苷(原生苷);2.次生苷的提取利用酶的活性(25~40ºC闷,酶解);原生苷酶解脱glc次生苷722021精选ppt1.色谱分离法硅胶吸附色谱:亲脂性强的强心苷元(苷)。苯—甲醇或氯仿—甲醇进行梯度洗脱;亲脂性弱的强心苷选用分配色谱,硅胶、硅藻土、纤维素为支撑剂。固定相为甲酰胺,氯仿—甲醇—水或乙酸乙酯—甲醇—水进行梯度洗脱。(二)分离732021精选ppt①吸附薄层色谱由于强心苷分子中含有较多的极性基团,尤其是多糖苷,在氧化铝上吸附作用较强,分离效果较差,因此常采用硅胶作吸附剂,以氯仿-甲醇-冰醋酸(85∶13∶2)、二氯甲烷-甲醇-甲酰胺(80∶19∶1)、醋酸乙酯-甲醇-水(8∶5∶5)等溶剂系统作为移动相。展开剂中含少量甲酰胺或水可以减少拖尾现象。742021精选ppt②分配色谱一般选用硅藻土、纤维素为支持剂,甲酰胺、二甲基甲酰胺或乙二胺作固定相。氯仿-丙酮(4∶1)、氯仿-正丁醇(19∶1)等作移动相。分配色谱分离检识强心苷类的效果要比吸附薄层色谱好,所得斑点集中,承载分离试样的量较大。752021精选ppt③纸色谱纸色谱常用强心苷的检识。根据强心苷及其苷元的极性不同可选用不同的固定相。如强心苷的亲水性较强,宜选用水为固定相,移动相多选用水饱和的丁酮、乙醇-甲苯-水(4∶6∶1)、氯仿-甲醇-水(10∶2∶5);如强心苷的亲水性较弱或检识苷元时,可选用甲酰胺为固定相,以甲酰胺饱和的甲苯或苯为移动相。
762021精选ppt2.两相溶剂萃取法
毛花洋地黄苷甲、乙、丙的苷元所含羟基的数目和位置不同,其极性和溶解度有所不同。
氯仿甲醇水毛花洋地黄苷甲:1:225易溶难溶毛花洋地黄苷乙:1:550易溶难溶毛花洋地黄苷丙:1:2000易溶难溶772021精选ppt3.适用于甲型强心苷的显色剂
1%苦味酸水溶液与10%氢氧化钠水溶液(95∶5)混合,喷后于100℃烘数分钟,显呈橙红色;
2%的3,5-二硝基苯甲酸乙醇溶液与2mol/L氢氧化钾溶液等体积混合,喷后显红色,数分钟后渐褪色。782021精选ppt4.适用于各类强心苷的显色剂2%三氯化锑的氯仿溶液,喷后于100℃烘数分钟,各种强心苷及苷元显不同颜色;25%三氯醋酸乙醇溶液与3%氯胺T(4∶1)混合,喷后于100℃加热数分钟,在紫外灯下显蓝(紫)、黄(褐)色荧光。792021精选ppt802021精选ppt实例解析:去乙酰毛花洋地黄苷丙的制备:
去乙酰毛花洋地黄苷丙,商品名为西地兰(cedilanid)。纯品为无色结晶,mp.265~268℃(分解),[α]+12.2℃(75%乙醇)。制取过程分为提取总苷、分离苷丙和水解去乙酰基三个阶段。
1、去乙酰毛花洋地黄苷丙的制备和分离
利用毛花洋地黄苷甲、苷乙、苷丙在氯仿中溶解度不同,采用甲醇-氯仿-水混合溶剂系统,可将苷丙与苷甲、苷乙分离。
812021精选ppt2、水解去乙酰基毛花洋地黄苷丙去乙酰基的反应(即洋地黄毒糖上的酯键水解)较易进行。常采用氢氧化钙或碳酸钾,按苷丙-甲醇-氢氧化钙-水(1g∶33ml∶70mg∶33ml)的配比,先将苷丙溶于甲醇中,氢氧化钙溶于水中,分别滤清,再混合均匀,静置过夜。水解完毕,用1%的盐酸调至中性。滤过,滤
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