第九章重量法

第9章重量分析法9.1重量法概述9.2沉淀溶解度及影响因素9.3沉淀的类型和沉淀形成过程9.4影响沉淀纯度的主要因素9.5沉淀条件的选择9.6有机沉淀剂9.1重量分析法概述通过称量物质质量来测定被测组分含量分离称量1分类与特点a.沉淀法

P，S，Si，Ni等测定

b.气化法(挥发法)

例小麦干小麦,减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重c.电解法例Cu2+Cu称量白金网增重105℃烘至恒重+2ePt电极上特点优点：Er:0.1～0.2％，准，不需标准溶液。缺点：慢，耗时，繁琐。

(S，Si,Ni的仲裁分析仍用重量法）对称量形式的要求确定的化学组成,恒定---定量基础稳定---定量准确摩尔质量大---减少称量误差AlNH3Al(OH)3↓灼烧Al2O30.1000g例如：0.1888g8-羟基喹啉AlAl(C9H6NO)3↓Al(C9H6NO)3↓烘干0.1000g1.704g3、重量分析结果的计算F称换算因数或化学因素换算因数的分子分母中被测元素的物质的量应相等例：1、待测组分Cl-

称量形式AgCl换算因数：2、待测组分MgO称量形式Mg2P2O7

换算因数：3、换算因数一般保留4位有效数字，重量分析结果同样保留四位有效数字9.2沉淀溶解度及影响因素MA(固)

MA(水)

M++A-

aMA(水)aMA(固)=aMA(水)=s0s0固有溶解度(分子溶解度)固有溶解度s0（常数）：在一定温度下，溶液中分子状态或离子对化合物状态MA（水）的浓度例外：HgCl2绝大部分以没有离解的中性分子存在2、溶解度s

对MA型微溶化合物一般不考虑s0，则

对于 MmAn型沉淀，忽略固有溶解度，沉淀平衡为：3、活添度积邮与溶解度积活度银积：又因：一般次用活灿度积细常数泄作为霞溶度湾积常且数使姿用。4、条旅件溶椅度积MA深=传M胞+零AM(压OH会)nML含H羡An引入相应的副反应系数条件架溶度校积二、夸影响剪沉淀险溶解启度的委因素1、同钳离子检效应2、盐福效应3、酸培效应4、络为合效乱应5、其乏他因深素二、戴影响怕沉淀烧溶解补度的剑因素1、同党离子趋效应-溶解证度减凯少当沉献淀反枯应达揪到平敏衡后铅，如薄果向棒溶液检中，章加入擦适当银过量宪的含派有某养一构日晶离窄子的爱试剂拿或溶姿液，榆则沉疯淀的溶解伙度减挨小应用孝：沉淀链重量隔法加梅过量知沉淀拥剂，马使被挥测离觉子沉役淀完岭全可挥驶发性惨沉淀遣剂过掠量50墨%～10带0%非挥优发性况沉淀亩剂过地量20灾%～30奸%2、盐盯效应—增大视溶解熄度Ksp=[搅M+][瓦A-]=与I有关K0spgM+gA-s/s01.61.41.21.00.0010.0050.01

cKNO3

/(mol·L-1)BaSO4AgCl3、酸串效应—增大快溶解抗度设MA的溶棍解度店为S，则酸效宴应对铲不同枣沉淀淋类型帮的影袋响不河同①弱通酸盐步，影严响较社大，谊应在圣较低捡的酸错度下离进行笔沉淀如Ca扇C2O4,匀Ca剧CO3,炒Cd馆S②沉淀超本身叛是弱标酸，洋应在赠强酸决性介茧质中如硅使酸，仪钨酸③强旁酸盐贝沉淀返，影绕响不叨大如Ag忧Cl④硫酸暂盐沉阻淀，羡酸度朵不能钳太高例3、Ca膀C2O4在pH迫=4抹.0，C2O42-总浓炼度c=0休.1抖0m表ol描/L溶液是中的s酸效应＋同离子效应CaC2O4

Ca2++C2O42-

ss+0.10mol/LHC2O4-,H2C2O4H+aC2O42-(H睡)=1文+b1[H+]吧+b2[H+]2=狸2.察55s=[糟Ca2+]=5阔.1室×1挥0-1翠0mo调l/御LCa2＋沉淀葬完全,是KM惕nO4法间叮接测愉定Ca2+时的侵沉淀刊条件4、络把合效捆应—增大晨溶解馋度影响看金属捎阳离盾子Mn-MA(固)Mn++付An-L-MLaM(汉L)●甜●敞●K´sp=[饺M+´]体[A-]而=KspM(蹄L)例：Ag陷Cl在纯鞠水中钩的溶拼解度谁为1.鸦3×10－5mo谱l/无L，现扒计算Ag喇Cl在0.歼10心mo遣l/溪L氨水击中的兴溶解鹿度设Ag逮Cl在氨范水中棕的溶千解度勒为s，则[C卸l-]=母s;在沉租淀反互应中谋，沉潜淀剂觉本身肝也是分配位铃剂，赞如Cl－是Ag＋的沉政淀剂精，适当膨过量贤可使Ag济Cl的溶网解度壮减小晃，但修过量郑太多特，会跳生成破配合赛物，网增大啄溶解摩度5、影根响溶秆解度畏的其干它因芦素①温弱度的超影响盯－一般厘随温嫩度升张高而赔增大②溶汽剂汗－水中垫溶解殖度较俗有机臭溶剂贪中大③沉理淀颗茶粒大庆小－同一菠种沉牵淀，吼晶体下颗粒押大，愚溶解授度小④形储成胶杂体溶进液－加热贤或加橡入大超量电租解质校破坏库胶体⑤沉奶淀析验出形损态例1块A疲g2S在纯尘水中密的sKsp＝810-5词1,弦H2S班pKa1=6痒.8悼8即pKa2=1耳4.死15Ag2S2A传g++衫S2-2s领s温/as(惭H)Ksp=吧[A陈g+]2[S2-]=俘(稳2s)2s/as(士H)Ksp=Kspas(掌H)=粱[A土g+]2cs2-=晕(2s)2s=腰4s3pH危=匪7刃.0适,例2：计剃算Ag2S