有机锡化合物的检测方法和进展

有机锡化合物的检测方法和研究进展有机锡化合物概述有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式RnSnX4-n（n=1-4，R为烷基或芳香基）。有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体（指R的数目）。锡产量中的10-20%用于合成有机锡化合物。用途主要用途有：用作催化剂、稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农用杀虫剂、杀菌剂（如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。在自然环境中，这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等的作用，会迅速分解。进入生物体后，小肠或皮肤易吸收，特别是三取代体最易被吸收，分布在肝、肾和脑部。体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。三取代体的生物学半衰期为3-11天，经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑-血液关卡，在脑内留存时间稍长。三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌、藻类、等的毒性大。三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物毒性大。碳元素增多其毒性降低，故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂，增大了向环境的释入量。危害

有机锡化合物对生物体的主要损害为：中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性，局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡。1958年法国因用含三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成10%的死亡率（称为斯特利农时间）。有机锡化合物检测方法1分光光度法

分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法。分光光度法测定锡是经典方法，随着表面活化剂的应用，体系得到了进一步增溶、增敏，测定灵敏度和稳定性都大为提高。其中分光光度法最常用的显色剂苯芴酮，在弱酸性溶液中四价锡与其形成微溶性橙红色络合物，最大吸收波长为490nm，研究了苯芴酮一溴化十六烷基吡啶(CPB)一锡三元体系中锡的测定方法，指出在弱酸性溶液中，CPB作用与苯芴酮锡体系，产生强烈增敏，增溶作用，吸收波长为505nm时，在0～120．0nag·L-1范围内呈线性关系。也有在苯芴酮一吐温体系、苯芴酮溴化十六烷基三甲胺体系(CTMAB)L30中测定锡的报道，和一些改良苯芴酮体系测定锡的报道。2原子吸收光谱法原子吸收光谱法分为火焰原子吸收光谱法(FAAS)和石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)。在用火焰原子吸收光谱法测定锡时可用空气一乙炔火焰，如车间空气中的锡及其化合物用此法，但因其易形成很难离解的氧化物，灵敏度较低。用富燃还原性火焰，可使锡的灵敏度高些。采用一氧化氮一乙炔火焰，灵敏度较高，在286．6rim波长处测定锡，灵敏度约为1mg·L一，稳定性也较好，一般用此吸收线测定锡。3氢化物发生一原子荧光光谱法氢化物发生一原子荧光光谱法(HG-AFS)是测定锡的高灵敏度分析方法之一，利用锡在酸性介质中和硼氢化钾作用下，生成锡的氢化物，并由载气带人原子化器中进行原子化。在特定锡空心阴极照射下，基态锡原子被激发至高能态，再去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与锡的含量成正比。4电化学法由于电化学分析方法灵敏、快速，仪器价格低廉，对某些组分选择性高等优点，有不少用电化学法测定低含量锡的报道。在硫酸和四氧二炭介质中，用Sn(IV)DDG(草酸铵联毗啶络合物)体系测定水、空气中的锡大都测其络合吸附波，方法的检出限一般在pg·L1级。5电感耦合等离子体发射光谱法和x射线荧光光谱法早在20世纪50年代就用发射光谱法测定过锆合金中的主量锡，但因误差较大，用得少。电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)发展后，取代了以前的发射光谱法，ICP-AES测定锆合金中合金元素锡已例入口本的标准方法，并研制了适于这种测定的锆合金标样。6色谱穗法有机乏锡比冤无机枝锡的缎毒性夕大得歪多，党所以菜有必更要知像道样违品中植存在抓的各灶种形到态的别准确各浓度经以便扶估计归总毒护性。吩而原辛子吸暑收光款谱法倒、原茅子荧帽光光站谱法裳等只蝇能给涌出总际值，阶有机浓锡最煤常用起的分塞离方执法还作是色逝谱法棵。气份相色颈谱能敬分离己的种饰类多什，有任很好骑的分舌辨率原．但视是，胁三、皂二和遇单烷昏基的恰有机叫锡化饲合物机不具掌备足乌够的纺挥发德性、费热稳哗定性乡丰和化淡学稳带定性描．进邻行气纽奉相色聪谱分俊析前毒需衍仗生化疤，这子可通惕过格氏省反应，与侄四乙悦基硼莲酸钠恢反应恼进行雕乙基衡化或尾与硼此氢化嘱钠反井应形音成氢乎化物划来实敲现。格氏纳反应驱简介卤代淹烃在丝式无水丹乙醚千或TH提F中和御金属作镁作泻用生梅成烷布基卤艘化镁RM米gX，这袖种有锹机镁腿化合障物被布称作京格氏什试剂别（Gr触ig轻na叮rd位R患ea驴ge绸nt）。瞎格氏煮试剂际可以将与醛厘、酮无等化疾合物么发生吩加成米反应牌，经窃水解歇后生纺成醇便，这援类反要应被税称作拳格氏帜反应田（Gr高ig艺na兵rd探R伯ea朽ct绑io拐n）。妥格氏鄙试剂问是有脉机合异成中沾应用宏最为辜广泛绪的试脸剂之阳一，腾它是惑由法滚国化后学家甘格林市尼亚榴（V.恒Gr酷ig兼na召rd）发辰明的滨。有关覆纺织洽行业弓有机蹦锡化需合物肆的检嗽测自20晓09年7月起脱，欧浪盟执徒行20本09选/4筋25播/E絮C指令垂，从告而正述式开碰始限该制对骡消费千产品俩中特甚定有坦机锡金化合致物的肝使用异。指阳令20续09丢/4杆25聋/E卸C中规遮定：轧自20旧10年7月1日起细，欧收盟在赞所有针消费露品中级限制糟使用息三丁慎基锡序和三狡苯基虫锡化抓合物磨，其千限量喉要求剥为商哭品中缴锡含轿量的句质量桑百分豆比浓待度小召于0.宿1%，如由若检徒出超培标，边则该找批消狼费品酸将遭题到退搅货乃浑至严企厉的员召回旷处罚盖。本项伤指令失中关义注的开有机泳锡化踩合物册包括话三丁摆基锡荣、三蹲苯基暴锡化岭合物园及二披丁基裤锡、生二辛倚基锡条化合镜物，绣其中储前两赠者的棋正式笔开始楼限制坟时间穿为20姥10年7月1日，往而后猜两者笑的时么间则宾为20世12年1月1日。史以上奶四种谦有机晓锡化茂合物扩被广博泛地锁应用荒于消谎费品表中，愁例如泊鞋的尽内底博，袜梅子和跃运动音衣的光抗菌忘整理拖，聚续氨酯玩泡沫纽奉生产役过程棵中的球添加菠剂，PV旧C生产乎过程需中的倍稳定与剂或唱硅橡塘胶生坊产过甚程中懂的催民化剂烈等。丘据统仆计，恰在现叉实生最产过该程中伴，全汪世界围的锡拆产量辜中的10箩%~馆20享%是用已于合丽成有迟机锡取化合耗物的龙，由叛此可系见该矩物质返应用权的广突泛程死度。纺并且持有机窄锡化细合物岩对生晕物体执的危绪害严精重，算会引抖起糖缝尿病先和高贼血脂那病等议。纺织南物有果机锡碑化合阿物检注测方辰法检测蠢方法目前,国内年外还勇没有多正式悄发布聋针对亮纺织耍品中可有机户锡化韵合物广的检参测方捐法标标准。星由于罢气相云色谱铸具有差很强杯的分乞离能览力,又可讯方便掉地与梯各种甚高选促择性雹的灵降敏的唯检测睬器联座用,因此梁广泛悠地应转用于踪蝶有机律锡化后合物航的分离析。地各实少验室插大多却是参某考D掉IN馆3成84催07暂-1捞3（DI昌N是德翠国的天标准亲化主震管机能关，仗作为香全国纹性标响准化残机构聚参加被国际煎和区层域的处非政甘府性臂标准新化机雷构，De供ut鲜sc腰he低sIn泪st矛it颜utfü秀rNo原rm反un虹ge.率V.）标准舌进行编检测桑。该点标准介测定对原理码是用唤四乙接基硼藏化钠卖将存索在于社水中激的有流机锡描化合事物烷好基化,然后到用正玩己烷羽将烷声基化灶的有丧机锡齿化合冠物提兽取,净化有并浓阵缩,进行雷仪器取定性研和定串量分炼析。贴除了D摆IN湿3双84治07误-1丛3所应等用的免反应陆机理荐外,目前山常见扭的有秩机锡拘化合医物检电测机光理还搞有还绩原法:将试环样溶誉液中汽的卤魔代烷靠基锡气预先蝴用硼买氢化所钠还选原,生成靠的烷尾基锡米氢化扒物用语有机搬相提机取,并进报行仪规器分旗析来垂定性爬和定真量。握经过趁实际等操作录比较洒后发康现,前者窝的反劳应效酿率更绪高,并且街结果两比较博稳定轰。限量免规定欧盟普的规目定,凡含申有有武机锡旋化合笛物的真产品罚必须缝根据个其浓压度范当围用娘标签泻注明:凡浓奥度>0艇.撞25晴%但<叶1%时,标明仔有马害!;凡浓颠度>氏1%时,标明抗有姜毒!Oe端ko-T裤ex祖S尘ta讽nd帆ar丽d10卧0明确跟规定:婴儿轧用品葬的TB节T（四恒丁基梅锡）听含绿量#宏0.贫5烤m影g安/k宫g,币D葡BT（二贯丁基担）含兴量#扩1.林0侵m授g愁/k貌g;其它雾用途外的纺躺织品盒的TB稿T含量#未1.场0兵m婚g赢/k心g。欧陕盟法桃案76览/搁76其9径/E锦EC（Eu拐ro币pe馒an械E盆co绝no敌mi网c标Co贝mm华un惩it垫y欧洲增经济抓共同大体）引附件1中也船增加盆了禁水止使增用有党机锡兔化合帅物的么有关垦规定烛。欧孙共体Ec帮ol匀ab而el评价倚标准称中规辨定,在聚宪氨酯妹弹性载纤维拨生产弄过程坐中不幸得使站用有稼机锡定化合贪物,纺织尤成品雅和半方成品暂在运摆输或凤贮藏赏过程虎中,不得识使用争有机嫌锡化嫌合物,对于完涂层芝、复肾合和主覆膜滑产品,规定隙由聚州氨酯盈制得纷的产址品应显满足档生产荡过程谱中不酿得使泻用有陡机锡计化物,纺织起成品币和半毁成品岭在运养输或纺贮藏专过程悄中,不得倡使用漫有机哗锡化乘合物,对于慎涂层叮、复祥合和蛋覆膜牙产品,规定嚷由聚咳氨酯咽制得态的产叔品应悼满足岗生产忍过程